張保平(多氟多新材料股份有限公司，河南 焦作 454000)

0 引言

目前，國(guó)際上關(guān)于氟化鋁的生產(chǎn)技術(shù)已經(jīng)比較成熟，例如德國(guó)的魯奇工藝、法國(guó)的彼施涅工藝、瑞士的布斯工藝等。雖然它們?cè)诩夹g(shù)細(xì)節(jié)上有所不同，但是本質(zhì)上都屬于干法工藝。使用干法工藝生產(chǎn)氟化鋁，具有能耗與成本較高的弊端。文章提出的一種氟硅酸無水氟化鋁聯(lián)產(chǎn)白碳黑生產(chǎn)工藝，是利用磷肥副產(chǎn)物氟化硅作為原材料，不僅降低了生產(chǎn)成本，而且產(chǎn)品性能更好、節(jié)能減排效果明顯，成為工業(yè)制備氟化鋁的新方法[1]。電解過程中消耗更多的電能。在節(jié)能減排要求日益嚴(yán)格的背景下，干法氟化鋁生產(chǎn)工藝逐漸被淘汰。

1 常見的氟化鋁生產(chǎn)工藝

1.1 干法氟化鋁生產(chǎn)工藝

該工藝中以硫酸、螢石(氟石)作為原材料，在高溫爐中進(jìn)行加熱反應(yīng)，將生成的高溫氣體氟化氫收集起來并經(jīng)過粗洗工藝后，排入充填有干氫氧化鋁的流化床。高溫氣體與氫氧化鋁接觸、反應(yīng)后，可以得到產(chǎn)物氟化鋁[2]。該工藝雖然可以得到氟化鋁，但是存在諸多缺陷，例如經(jīng)過粗洗之后，氣體中氟化氫的含量也只能維持在96%左右，仍然含有較多的雜質(zhì)。而含有雜質(zhì)的氟化氫氣體與氫氧化鋁反應(yīng)后生成的最終產(chǎn)物，也會(huì)存在純度不高的問題。工業(yè)制鋁工藝中使用這種含有較多雜質(zhì)的氟化鋁，會(huì)造成電解鋁質(zhì)量不高，并且

1.2 無水氟化鋁生產(chǎn)工藝

該工藝中仍然以硫酸和螢石作為原材料，在高溫環(huán)境下進(jìn)行反應(yīng)生成的氟化氫氣體，依次經(jīng)過粗洗、冷凍、精餾、脫氣等一系列處理工藝后，排入蒸發(fā)器中。經(jīng)過前置處理工藝后，進(jìn)入到蒸發(fā)器的氣體中，氟化氫含量可以維持在99.5%以上。經(jīng)過蒸發(fā)器的蒸發(fā)處理后，氟化氫的含量接近于100%，然后再經(jīng)導(dǎo)管排入充填濕氫氧化鋁的流化床中。在高溫、高濕環(huán)境下可以得到純度較高的氟化鋁。通常情況下，最終產(chǎn)物中二氧化硅等雜質(zhì)的含量≤0.02%，使用這種氟化鋁進(jìn)行工業(yè)制鋁，電解鋁的質(zhì)量能夠得到可靠的保障。無水氟化鋁生產(chǎn)工藝兼顧了節(jié)能減排和質(zhì)量，是目前主流的氟化鋁生產(chǎn)工藝[3]。

1.3 氟硅酸無水氟化鋁聯(lián)產(chǎn)白碳黑生產(chǎn)工藝

氟硅酸與氨水混合后發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，可以得到氟硅酸銨溶液，向該溶液中繼續(xù)加入更高濃度的氨水，可以制得晶種，過濾之后，可以實(shí)現(xiàn)固液分離。固體部分經(jīng)過干燥處理后，得到白碳黑，液體部分(氟化銨)則通過蒸發(fā)熔融進(jìn)行濃縮，得到氟化氫銨。向熔融狀態(tài)的氟化氫銨中，加入適量的氟化鈉母液，充分?jǐn)嚢枋箖煞N產(chǎn)物充分接觸、反應(yīng)，可以得到氟化氫鈉。將氟化氫鈉依次經(jīng)過洗滌、干燥、煅燒這三道工序，可以制得氟化氫氣體。收集該氣體，再次經(jīng)過除塵、冷凝、精餾等幾道工序，可以得到純度在99.5%以上的氟化氫氣體。繼續(xù)用蒸發(fā)器對(duì)氟化氫氣體進(jìn)行處理，得到含量接近100%的高純度氟化氫氣體，然后通入到充填濕氫氧化鋁的流化床，在高溫環(huán)境下制得最終產(chǎn)物無水氟化鋁。

2 氟硅酸無水氟化鋁聯(lián)產(chǎn)白碳黑生產(chǎn)技術(shù)

2.1 工藝流程

氟硅酸無水氟化鋁聯(lián)產(chǎn)白碳黑生產(chǎn)工藝流程如圖1所示。

圖1 氟硅酸無水氟化鋁聯(lián)產(chǎn)白碳黑生產(chǎn)工藝流程

2.2 設(shè)備選型

相比于常規(guī)的干法氟化鋁制備工藝，該生產(chǎn)工藝流程更加復(fù)雜，使用到的設(shè)備也更加多樣，因此設(shè)備的合理選型就顯得尤為重要。主要設(shè)備(系統(tǒng))的規(guī)格型號(hào)如下：(1)濃縮系統(tǒng)，由2臺(tái)蒸發(fā)水量為23 t/h的濃縮設(shè)備組成；(2)干燥系統(tǒng)，由2臺(tái)干燥能力為6 t/h的烘干機(jī)組成；(3)全自動(dòng)離心機(jī)4臺(tái)，功率為60 m3/h；(4)磁力驅(qū)動(dòng)泵40 臺(tái)，流量20 m3/h，揚(yáng)程32 m；(5)冷凍機(jī)3 臺(tái)，進(jìn)水溫度0 ℃，出水溫度-5 ℃；(6)水冷設(shè)備3 臺(tái)，進(jìn)水溫度30 ℃，出水溫度25 ℃，循環(huán)量2 400 m3/h。除了上述設(shè)備外，還包含了洗滌槽、燃燒爐、精餾塔、尾氣吸收塔、磁力驅(qū)動(dòng)泵、流化床反應(yīng)器等若干設(shè)備。在實(shí)際生產(chǎn)時(shí)，應(yīng)根據(jù)相關(guān)要求進(jìn)行設(shè)備的科學(xué)選型，并按照說明書進(jìn)行組裝，保證整個(gè)裝置可以滿足無水氟化鋁的制備需要。

2.3 消耗定額

該生產(chǎn)工藝中各類材料的消耗情況如表1所示。

表1 氟硅酸無水氟化鋁聯(lián)產(chǎn)白碳黑生產(chǎn)的消耗定額

2.4 自動(dòng)控制系統(tǒng)設(shè)計(jì)

該生產(chǎn)工藝采用DCS集散控制系統(tǒng)和PLC系統(tǒng)進(jìn)行雙向調(diào)控。其中，DCS系統(tǒng)主要負(fù)責(zé)生產(chǎn)過程中溫度、壓力、流量等參數(shù)的調(diào)節(jié)，以及閥門、儀表等設(shè)備的控制。該系統(tǒng)的主要設(shè)備有主機(jī)柜、I/O站、繼電器柜、UPS柜等。DCS計(jì)算控制系統(tǒng)的前端設(shè)備是傳感器、儀表，這些儀器能夠?qū)崟r(shí)采集生產(chǎn)工藝中各類設(shè)備的操作狀態(tài)和實(shí)時(shí)工況。例如，溫度傳感器可以采集容器內(nèi)的溫度信號(hào)，并反饋給DCS系統(tǒng)，這樣就能實(shí)時(shí)掌握工藝介質(zhì)的溫度。并且通過對(duì)比實(shí)際生產(chǎn)溫度與標(biāo)準(zhǔn)工況溫度的差值，靈活調(diào)控溫度，使其維持在標(biāo)準(zhǔn)范圍之內(nèi)。同樣的原理，DCS系統(tǒng)還可以靈活調(diào)節(jié)物料的進(jìn)給量。技術(shù)人員則可以通過顯示器直觀地了解當(dāng)前的工藝運(yùn)行狀態(tài)，打印生產(chǎn)報(bào)表，實(shí)現(xiàn)遠(yuǎn)程操控。DCS控制系統(tǒng)還可以實(shí)現(xiàn)運(yùn)行自檢，在生產(chǎn)過程中每隔一段時(shí)間進(jìn)行一次工況自檢。如果檢查發(fā)現(xiàn)存在異常情況，則自動(dòng)進(jìn)行故障報(bào)警，并生產(chǎn)相應(yīng)的故障碼。同時(shí)立即啟動(dòng)聯(lián)鎖保護(hù)，防止發(fā)生停車等事故。維修人員則可以根據(jù)故障碼查找問題所在，及時(shí)維修，保障生產(chǎn)的安全、順利進(jìn)行。

2.5 安全生產(chǎn)設(shè)計(jì)

為確保生產(chǎn)安全，該系統(tǒng)也采取了諸多安全技術(shù)：(1)將裝置區(qū)機(jī)柜室布置在安全位置，并采用了防塵、防潮、防火等安全措施；(2)在可能發(fā)生可燃?xì)怏w或有毒氣體泄漏的區(qū)域，安裝了高靈敏度的可燃?xì)怏w或有毒氣體檢測(cè)儀，一旦發(fā)生氣體泄漏并達(dá)到一定濃度后，立即進(jìn)行報(bào)警；(3)使用不間斷電源為生產(chǎn)系統(tǒng)中的各類電氣裝置供電，避免因?yàn)殡娏χ袛喽绊懮a(chǎn)進(jìn)程的情況；(4)儀表用壓縮空氣設(shè)置獨(dú)立的空氣儲(chǔ)罐，這樣能確保發(fā)生氣源中斷事故后，仍然使儀表繼續(xù)正常運(yùn)行10～15 min；(5)所有儀表的表面均使用了耐腐蝕的儀表材質(zhì)。對(duì)于電子式儀表，防水等級(jí)不低于IP65級(jí)，對(duì)于非電子式儀表，防水等級(jí)不低于IP54級(jí)；(6)大型電力設(shè)備均設(shè)置獨(dú)立的接地系統(tǒng)。連接控制室與現(xiàn)場(chǎng)的通信電纜，也要采取防雷保護(hù)。

2.6 監(jiān)控系統(tǒng)設(shè)計(jì)

控制室的監(jiān)控系統(tǒng)與現(xiàn)場(chǎng)控制系統(tǒng)一樣，均采用DCS系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)遠(yuǎn)程控制。基于控制室的工作需要，監(jiān)控系統(tǒng)還配備了信息管理、報(bào)表打印、記錄查詢、自診斷、報(bào)警等一系列功能。為防止誤操作，控制室的監(jiān)控系統(tǒng)設(shè)有登錄權(quán)限，需要驗(yàn)證口令與密碼后才能登錄系統(tǒng)。管理員除了查詢歷史記錄，了解系統(tǒng)狀態(tài)外，還可以查看硬件配置，或者對(duì)硬件、軟件進(jìn)行擴(kuò)展、升級(jí)。

2.7 現(xiàn)場(chǎng)儀表選型

無水氟化鋁生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)使用到的儀表儀器類型較多，各類儀表的選型要求如下：(1)溫度儀表。就地溫度指示儀表選用防護(hù)抽芯式雙金屬溫度計(jì)，表盤直徑100 mm。根據(jù)溫度變化靈活切換測(cè)溫元件，高溫時(shí)切換至鎧裝熱電偶，低溫時(shí)切換至鎧裝熱電阻，外部采用304不銹鋼保護(hù)管。用于測(cè)定熔融態(tài)物料的溫度計(jì)，采用的是三線制Pt100鉑熱電阻溫度計(jì)，具有耐高溫的特性，在高溫狀態(tài)下仍能保持較高的靈敏度；(2)壓力儀表。該生產(chǎn)系統(tǒng)中使用到的就地壓力表，主要包括彈簧管壓力表、膜盒壓力表、差壓表3種類型，適用場(chǎng)景各有不同。在高溫環(huán)境、空氣中粉塵、雜質(zhì)較多的情況下，使用耐高溫隔膜壓力表；在泵出口選用耐震壓力表；(3)流量?jī)x表。該生產(chǎn)系統(tǒng)中主要使用標(biāo)準(zhǔn)法蘭取壓同心銳變孔板配差壓變送器，外部材質(zhì)選擇不銹鋼。在腐蝕性較強(qiáng)的環(huán)境下，或者測(cè)定介質(zhì)中含有固體顆粒的環(huán)境下，使用電磁流量計(jì)。測(cè)定蒸汽、液體寬量程時(shí)選擇旋渦流量計(jì)；(4)分析儀表。此類儀表主要用于分析生產(chǎn)工藝中物料的組分，根據(jù)分析對(duì)象的不同，又可以分為氣相色譜儀、紅外線氣體分析儀、pH計(jì)、電導(dǎo)儀、黏度計(jì)等若干類型。電子式分析儀表在完成分析任務(wù)、得到分析結(jié)果后，通過通信裝置將結(jié)果直接倒入到DCS系統(tǒng)中，并在顯示器上呈現(xiàn)出來，方便技術(shù)人員隨時(shí)掌握分析結(jié)果；(5)其他儀表。除了上述幾種應(yīng)用較為廣泛的儀表外，該生產(chǎn)系統(tǒng)中還有物位儀表(如液位計(jì))、控制閥(如電磁閥)等。

3 結(jié)語(yǔ)

為了滿足工業(yè)制備高質(zhì)量鋁的要求，需要提供高性能、高純度的氟化鋁。使用傳統(tǒng)的干法工藝制作氟化鋁，存在純度低、能耗高的問題，并且生產(chǎn)過程中還會(huì)排放出污染氣體，不符合當(dāng)前提倡的“節(jié)能減排”環(huán)保要求。

基于此，本文設(shè)計(jì)了一種氟硅酸無水氟化鋁聯(lián)產(chǎn)白碳黑生產(chǎn)工藝，以磷肥副產(chǎn)物氟化硅作為原料，實(shí)現(xiàn)了廢物利用，并且從源頭上降低生產(chǎn)成本。在生產(chǎn)過程中，中間產(chǎn)物白碳黑，也是一種常用的工業(yè)原材料。最終產(chǎn)物無水氟化鋁具有純度高、性能優(yōu)的特點(diǎn)，能夠很好地滿足工業(yè)制鋁的要求。