譚秀慧，吳蓓琦，殷悅，任娣，王鷺，楊洪生

1. 江蘇省淡水水產研究所（南京 210017）；2. 江蘇省水產質量檢測中心（南京 210017）；3. 農業(yè)農村部漁業(yè)產品質量監(jiān)督檢驗測試中心（南京）（南京 210017）

鉛是一種可能的人類致癌物，一直是環(huán)境[1-4]和人體健康[5-8]領域關注的熱點。隨著生活水平的提高，水產品成為消費者喜歡的菜籃子產品，巨大的消費市場為水產養(yǎng)殖發(fā)展創(chuàng)造了更廣闊的市場空間，水產品中鉛污染問題越來越得到重視[9-11]。研究表明[12-13]，甲殼類對重金屬鉛有較強的富集能力。江晨潔等[14]對全國6省市甲殼類水產品污染情況調查發(fā)現，河蟹和梭子蟹Pb均有超標樣品，且在肝胰臟中有明顯富集。殷小琴等[15]對南通市水產品鉛含量檢測，結果發(fā)現甲殼類鉛存在超標現象，梭子蟹超標率最高，為9.1%。有調查表明[16]，深圳市市售水產品鉛超標率為1.06%。覃東立等[17]對東北稻蟹微量元素含量調研發(fā)現，鉛對復合污染物風險指數貢獻率較高，是主要的風險元素之一。水體中的重金屬鉛會對水生生物體造成急性中毒、亞急性中毒和慢性中毒[18-19]，研究發(fā)現，慢性鉛脅迫可降低日本沼蝦硫氧還蛋白的轉錄水平，調控熱應激蛋白系統(tǒng)基因表達量，高濃度的鉛會減少維持正常代謝菌群豐度[20]，鉛對河南華溪蟹有明顯的生殖毒性[21-22]水產品中的鉛通過食物鏈進入人體后，可對人體神經、免疫和心血管等系統(tǒng)構成損傷[23]。江蘇是中華絨螯蟹養(yǎng)殖大省，養(yǎng)殖產量占全國河蟹養(yǎng)殖產量的40%以上。試驗對江蘇地區(qū)主要河蟹養(yǎng)殖區(qū)的中華絨螯蟹中的重金屬鉛殘留現狀含量進行調查，并進行膳食風險評估，為保障中華絨螯蟹質量安全提供技術支撐。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

ELAN DRC-e型電感耦合等離子質譜儀（美國PerkinElmer儀器公司）；Milli-Q Elix+IQ7000超純水儀（美國Millipore公司）；BSA224S電子天平（德國Sartorius公司）；CEM Mars6 Classic微波消解儀（美國CEM公司）；EHD-24電熱消解儀（北京東航科儀儀器有限公司）。

硝酸（工藝超純，國藥集團化學試劑有限公司）；過氧化氫（優(yōu)級純，國藥集團化學試劑有限公司）。

Pb標準儲備液（1 000 mg/L，國家有色金屬及電子材料分析測試中心）；In內標儲備液（1 000 mg/L，國家有色金屬及電子材料分析測試中心）；質譜調諧液（10 μg/L，美國PerkinElmer公司）；GBW 10050大蝦成分分析標準物質（中國地質科學院地球物理化學勘查研究所）。

試驗所用器皿均用15%硝酸浸泡24 h以上，超純水洗凈晾干后備用。

1.2 樣品采集

采樣于2018—2020年9—10月，采集樣本424份，每份樣本包括同一養(yǎng)殖池塘內的20只公蟹和20只母蟹。將采集的中華絨螯蟹洗凈，去殼去鰓，取出可食部分，用絞肉機打成勻漿，放置-20 ℃冰箱中冷凍貯存?zhèn)溆谩?/p>

1.3 樣品測定

參考GB 5009.268—2016第一法進行測定。

1.3.1 質量控制

為保證試驗結果的可靠性和準確性，采取嚴格的質量控制。每次分析樣品時校準曲線的相關系數達到0.999以上；每批樣品做1個實驗室空白，空白值低于方法檢出限0.01 mg/kg；每批樣品測定2個基體加標，測定的加標回收率在90.7%～106.8%；每分析10個樣品，測定1次校準曲線中間質量濃度點，其測定結果與實際質量濃度值相對偏差均≤10%；每10個樣品添加1個大蝦成分分析質控樣，保證其測定值在0.20±0.05 mg/kg范圍內；測定20%的平行雙樣，且2個平行樣品測定結果的相對偏差≤20%。

1.4 評價標準

采用單因子污染指數法對中華絨螯蟹Pb污染情況進行評價，單因子污染指數按式（1）計算。

式中：Pi為單因子污染指數；Ci為污染物在樣品中的平均含量；Si為該元素的評價標準。Pi＜0.2表明樣品未受該因子污染；0.2≤Pi≤0.6表明樣品受到該因子輕度污染；0.6＜Pi＜1表明樣品受到該因子中度污染，Pi≥1表明樣品受到該因子重度污染。

依據美國國家環(huán)境保護局（U.S. Environmental Protection Agency，USEPA）于2000年提出的按人的平均體重建立的風險分析方法，運用靶標危害系數（target hazard quotients，THQ）評估人體通過食物攝取重金屬的風險程度。

式中：EFr為接觸頻率，122 d/a；EDtot為平均人壽，70 a；FIR為消化食物的比率，成人螃蟹攝入率為38.9 g/d；C為食物中重金屬含量，mg/kg；RfD為參比劑量，3.57 μg/（kg·d）；BWa為平均體質量，60.6 kg；Atn為平均接觸時間，d。THQ＜1時，可認為該重金屬對暴露人群沒有明顯的健康風險；THQ＞1時，可認為該重金屬對暴露人群存在健康風險。

1.5 數據處理

數據處理用IBM SPSS Statistics 24完成，用Graph Pad Prism 7進行繪圖。

2 結果與分析

2.1 中華絨螯蟹中Pb含量分布

江蘇地區(qū)中華絨螯蟹養(yǎng)殖區(qū)所采集樣品鉛含量范圍在ND（未檢出）～0.547 mg/kg，檢出率為64.9%，平均值為0.025 0 mg/kg，中位數0.015 5 mg/kg，75分位數為0.031 0 mg/kg，95分位數為0.056 9 mg/kg。GB 2762—2017[21]規(guī)定甲殼類水產動物鉛限量值為0.5 mg/kg，據此，共有2份樣品超出限量標準，超標率為0.47%，Pb含量樣本分布情況見圖1。

圖1 中華絨螯蟹不同Pb含量水平的樣本分布

2.2 中華絨螯蟹主要養(yǎng)殖區(qū)Pb的殘留情況

各采樣地點鉛質量分數由低到高依次為淮安、宿遷、泰州、南京、揚州、鎮(zhèn)江、蘇州、鹽城、常州、南通、無錫，見表1。

表1 江蘇各采樣地點中華絨螯蟹重金屬鉛檢測結果

利用箱型圖的4分位距對異常值進行Tukey檢驗。由圖2可以看出，蘇州、無錫等地存在異常值超標現象。

圖2 江蘇不同抽樣地點中華絨螯蟹Pb含量

將采樣地點進一步劃分為蘇南、蘇中和蘇北三大區(qū)域，各地區(qū)樣品數量分別為214個、124個、86個。如圖3所示，鉛含量由大到小依次為蘇南地區(qū)＞蘇中地區(qū)＞蘇北地區(qū)。對3個地區(qū)中華絨螯蟹樣品中鉛含量進行Kruskal-Wallis檢驗，檢驗水準α=0.05，蘇中和蘇南地區(qū)沒有顯著性差異，而蘇北地區(qū)與二者存在顯著性差異。

圖3 江蘇不同抽樣地區(qū)中華絨螯蟹Pb含量

2.3 污染指數及健康風險評價

利用單因子污染指數計算中華絨螯蟹樣品Pb的污染指數，結果見圖4。在424份樣品中，有422份樣品處于未污染或輕度污染水平，2份樣品處于重度污染水平。說明大部分中華絨螯蟹的養(yǎng)殖環(huán)境整體良好。

圖4 單因子污染指數

運用靶標危害系數評估中華絨螯蟹對人體的健康風險，得到的風險熵范圍為3.01×10-4～3.28×10-2，均遠小于1，見圖5。說明對于一般人群來說，食用中華絨螯蟹會造成鉛的不良影響的可能性不大。

圖5 采樣點的THQ值

3 討論

3.1 江蘇養(yǎng)殖中華絨螯蟹Pb的殘留情況

江蘇地區(qū)養(yǎng)殖中華絨螯蟹鉛含量范圍在ND～0.547 mg/kg，平均值為0.025 0 mg/kg，99.5%的樣品處于未污染或輕度污染水平，故江蘇地區(qū)中華絨螯蟹的養(yǎng)殖環(huán)境整體良好，這與張聰等[24]對長江流域養(yǎng)殖中華絨螯蟹中重金屬鉛的殘留情況的調查結果一致。深圳市[16]市售甲殼類水產品鉛均為清潔或輕度污染。同時試驗發(fā)現部分地區(qū)異常值存在超標現象，建議對這些地點的水體、底泥等進行檢測，以確認養(yǎng)殖環(huán)境是否收到重金屬鉛污染，必要時采取生態(tài)修復措施，以保障河蟹養(yǎng)殖環(huán)境安全，消除中華絨螯蟹食用安全隱患。

3.2 不同地區(qū)中華絨螯蟹Pb的差異性比較

鉛污染主要來源于金屬礦的開采、冶煉及工業(yè)“三廢”，同時重金屬鉛受交通運輸影響較大[25]，蘇南、蘇中地區(qū)交通運輸業(yè)發(fā)達，并且經濟發(fā)展水平越高，工業(yè)經濟增長對環(huán)境污染的影響明顯[26]。研究表明[12]，Pb在中華絨螯蟹鰓、肝胰腺和肌肉中均有明顯富集，對Pb的富集系數范圍5～51，故環(huán)境中的污染物鉛進入河蟹體內富集，故中華絨螯蟹鉛含量呈現出蘇南地區(qū)＞蘇中地區(qū)＞蘇北地區(qū)地區(qū)分布差異。

3.3 中華絨螯蟹鉛健康風險評價

利用THQ法對所采集的中華絨螯蟹樣品進行健康風險評價，Pb的風險值均遠小于1，說明中華絨螯蟹重金屬鉛對人體健康造成的影響不明顯。與試驗風險評估結果相一致，張聰等對黃河、遼河和長江流域附近的中華絨螯蟹蟹黃中鉛殘留情況調查，認為食用中華絨螯蟹鉛的攝入量處于安全范圍，不會對人體健康產生危害。

4 結論

江蘇地區(qū)中華絨螯蟹體內重金屬鉛平均值為0.025 0 mg/kg，99.5%滿足限量要求。通過單因子污染指數分析，99.5%的樣品處于未污染或輕度污染水平，表明江蘇地區(qū)中華絨螯蟹的養(yǎng)殖環(huán)境基本良好。鉛含量分布蘇南地區(qū)＞蘇中地區(qū)＞蘇北地區(qū)，蘇中和蘇南地區(qū)沒有顯著性差異，而蘇北地區(qū)與二者存在顯著性差異。從健康風險角度分析，THQ值均遠小于1，中華絨螯蟹重金屬鉛對人體健康造成的影響不明顯。