吳百春，李玉果，聶 凡，何 晨，史 權(quán)

（1.石油石化污染物控制與處理國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，中國(guó)石油集團(tuán)安全環(huán)保技術(shù)研究院有限公司，北京 102206；2.中國(guó)石油大學(xué)（北京）理學(xué)院，北京 102249）

煉化一體化企業(yè)產(chǎn)品多元化，生產(chǎn)工藝流程長(zhǎng)，各單元排水水質(zhì)差異大，使得進(jìn)入污水處理廠的污水成分更為復(fù)雜，有機(jī)污染物種類多，除了石油烴類，還含有酚類、腈類、雜環(huán)類和聚合物等非烴類物質(zhì)，污水處理難度和劑耗、能耗大大增加〔1-4〕。同時(shí)，這類非烴類物質(zhì)導(dǎo)致廢水中可溶性有機(jī)質(zhì)（DOM）種類和數(shù)量增多，單純以石油類、COD、BOD5等綜合水質(zhì)控制指標(biāo)已難以有效指導(dǎo)處理工藝的設(shè)計(jì)及運(yùn)行〔5〕，識(shí)別與分析污水中DOM 構(gòu)成，掌握其在污水處理各工藝單元的轉(zhuǎn)化規(guī)律，對(duì)煉化一體化企業(yè)污水處理廠長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行和污染物控制達(dá)標(biāo)升級(jí)具有重要指導(dǎo)意義。

目前，對(duì)廢水中的DOM 研究有較多報(bào)導(dǎo)〔6-10〕。相比于生活污水，煉化廢水水質(zhì)更加復(fù)雜多樣，其中，煉化廢水中DOM 占總可溶有機(jī)碳（DOC）的82.6%～86.6%〔11〕，現(xiàn)有工藝難以完全去除，易造成廢水水質(zhì)波動(dòng)大，沖擊處理設(shè)備、增加處理負(fù)荷，大大增加了綜合污水處理廠處理難度〔12〕，尤其在過(guò)濾、吸附和混凝過(guò)程，還易引起水的著色和異味、膜材料結(jié)垢，誘發(fā)致癌消毒副產(chǎn)物或其他污染物的形成，導(dǎo)致深度處理時(shí)氧化劑用量增加〔13-14〕。但是常規(guī)水質(zhì)分析難以提供DOM 信息〔2，15〕，不利于來(lái)水水質(zhì)的控制與處理工藝的優(yōu)化。鑒于廢水中DOM 分子層面的分析需求，近年來(lái)，一些光譜類分析技術(shù)應(yīng)用于污水中污染物的快速識(shí)別屢見(jiàn)報(bào)道，三維熒光（3DEEM）技術(shù)可快速分析煉化污水污染物的組成類別〔16-17〕，但提供的信息難于精確到具體化合物。目前多采用質(zhì)譜分析方法對(duì)廢水中有機(jī)物進(jìn)行精確定性與定量，例如Yijun YU 等〔18〕將廢水中的有機(jī)物進(jìn)行提取濃縮后，采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）技術(shù)對(duì)污水中揮發(fā)性和半揮發(fā)性的烷烴、芳香烴、酚類、有機(jī)酸類以及含氮類化合物進(jìn)行了鑒別和分析。但由于GC-MS 氣化溫度上限、分辨率低等條件限制，難揮發(fā)大分子及極性雜原子化合物無(wú)法檢測(cè)〔19-22〕，因此許多研究采用傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜（FT-ICR MS）手段，結(jié)合多種電離源，可對(duì)水體DOM 進(jìn)行分子層面的定性分析。例如Yongyong LI 等〔23-24〕利用FT-ICR MS 對(duì)比研究了煉油污水處理過(guò)程中不同階段水樣中DOM 分布及相對(duì)含量變化，發(fā)現(xiàn)通過(guò)常規(guī)的隔油-氣浮-生化方法較難去除類腐殖質(zhì)物質(zhì)。

總的來(lái)看，實(shí)際生產(chǎn)中對(duì)煉化一體化污水的認(rèn)識(shí)大部分停留在綜合指標(biāo)（如pH、COD、BOD5）和單一污水的有機(jī)組成分析〔25〕，從分子層面跟蹤不同處理過(guò)程對(duì)污染物降解的影響還缺乏較為系統(tǒng)的分析。本研究以某典型煉油化工一體化企業(yè)綜合廢水處理廠為研究對(duì)象，對(duì)處理廠3 種不同來(lái)水、兩條處理工藝主要處理單元進(jìn)出水中DOM 組成進(jìn)行從常規(guī)參數(shù)到分子層面的分析。通過(guò)對(duì)比分析，確定各處理單元DOM 的去除特征。

1 樣品采集及實(shí)驗(yàn)方法

1.1 樣品采集

廢水樣品采集于東北某石化公司綜合污水處理廠，該污水處理廠對(duì)于煉油和化工單元來(lái)水采用兩條處理工藝，分別為：（1）酸性廢水和化工污水混合后的高濃度污水處理工藝；（2）煉油廢水和生活污水混合后的低濃度污水處理工藝。處理流程見(jiàn)圖1。本研究選擇了高濃度污水處理工藝中的水解酸化、生化、臭氧催化氧化處理單元和低濃度污水處理工藝中的生化處理單元為主要研究對(duì)象。圖1 中三角形符號(hào)標(biāo)識(shí)了本研究工藝廢水的采樣點(diǎn)。

圖1 某石化企業(yè)綜合污水處理廠工藝流程圖及采樣點(diǎn)Fig.1 Process flow chart and sampling points of a comprehensive sewage treatment plant in a petrochemical enterprise

其中，1#酸性廢水來(lái)自電石廠、染料廠等酸性廢水；2#化工污水主要來(lái)自生產(chǎn)汽油、柴油、航空煤油、聚乙烯、ABS、丙烯腈、乙丙橡膠、丁苯橡膠、甲基丙烯酸甲酯等115 種主要石油化工產(chǎn)品的60 余套化工裝置排放的化工污水；7#煉油污水主要來(lái)自上游煉油廠各煉油裝置排水。所有廢水樣品使用無(wú)菌樣品袋采集，裝滿排盡空氣，樣品經(jīng)0.45 μm 濾膜過(guò)濾后于4 ℃密封避光保存?zhèn)溆谩?/p>

1.2 試劑及前處理方法

1.2.1 試劑及耗材

試劑：超純水（LC-MS 級(jí)，韓國(guó)德山），濃鹽酸（ACS 級(jí)，德國(guó)默克），重蒸甲醇，重蒸二氯甲烷。

耗材：Bond Elut PPL 固相萃取柱（500 mg，6 mL，美國(guó)安捷倫），0.45 μm 玻璃纖維濾膜（美國(guó)頗爾）。

1.2.2 樣品預(yù)處理

DCM 萃?。喝?00 mL 經(jīng)0.45 μm 濾膜過(guò)濾后的廢水樣品，加入50 mL 二氯甲烷（DCM）萃取，磁力攪拌5 min，充分混勻后轉(zhuǎn)入分液漏斗進(jìn)行DCM 相（下層）和水相（上層）的分離。重復(fù)萃取3 次，將3 次萃取后的DCM 相合并，旋蒸去除大部分的DCM，最后用DCM 定容至10 mL，于-18 ℃黑暗處保存?zhèn)溆谩?/p>

固相萃取：對(duì)于DCM 萃余水相，先用20 mL 重蒸甲醇和20 mL 酸化至pH=2 的酸化超純水淋洗固相萃取柱，將萃取后的水相用高純鹽酸酸化至pH=2后，注入固相萃取柱過(guò)柱；水樣過(guò)完后，再用20 mL酸化超純水淋洗固相萃取柱，接著用氮吹方式將柱子內(nèi)的水分完全去除；最后用10 mL 重蒸甲醇洗脫固相萃取柱得到有機(jī)物，在-18 ℃黑暗處保存?zhèn)溆谩?/p>

1.3 分析儀器及條件

COD、氨氮檢測(cè)：采用美國(guó)哈希公司試劑管快速測(cè)定方法對(duì)原水水樣進(jìn)行了分析。

總有機(jī)碳（DOC）檢測(cè)：采用總有機(jī)碳測(cè)定儀（DOC-500A，日本島津）對(duì)原水水樣進(jìn)行可溶性有機(jī)碳含量測(cè)定。在對(duì)其進(jìn)行檢測(cè)之前，用超純水將0.45 μm 濾膜過(guò)濾后的原水水樣稀釋20 倍后調(diào)節(jié)pH 至2.0 左 右。

石油四組分：DCM 相的飽和烴、芳烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)的分離分析依據(jù)石油天然氣行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《巖石中可溶有機(jī)物及原油族組分分析標(biāo)準(zhǔn)》（SY∕T 5119—2008）。

3D-EEM 分析：采用Aqualog?三維熒光光譜儀（日本堀場(chǎng)）對(duì)原水、DCM 相與水相進(jìn)行分析，激發(fā)波長(zhǎng)λEx為220～800 nm，發(fā)射波長(zhǎng)λEm為240～800 nm，狹縫寬度5 nm，CCD 電壓medium。水樣過(guò)0.45 μm濾膜，測(cè)試分原水水樣直接測(cè)試和DCM 萃取測(cè)試兩部分。若個(gè)別熒光峰濃度太強(qiáng)，稀釋后測(cè)量。水樣直接測(cè)試時(shí)，采樣點(diǎn)1#、3#樣品稀釋10 倍，4#、7#、8#、9#樣品稀釋5 倍，其余樣品直接測(cè)試；DCM 萃取測(cè)試時(shí)，水樣和有機(jī)溶劑體積比為1∶1，取有機(jī)相進(jìn)行三維熒光分析。

傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜（FT-ICR MS）分析：本實(shí)驗(yàn)采用型號(hào)為Apex-Ultra 9.4 T FT-ICR MS（美國(guó)布魯克）的高分辨質(zhì)譜，ESI 電離源為Apollo ⅡESI的負(fù)離子模式，進(jìn)樣流速為250 μL∕h。電離源：霧化氣流速為2.0 L∕min，干燥氣流速為3.0 L∕min，干燥氣溫度為200 ℃，電離電壓為3 500 V，毛細(xì)管出口電壓為-320 V，反射板電壓為-300 V。源六級(jí)桿：離子在源六級(jí)桿中的累積時(shí)間為0.001 s，碰撞累積時(shí)間為0.2 s，飛行時(shí)間為0.001 0 s。采集質(zhì)量范圍為200～800 U，采樣點(diǎn)數(shù)選用2 M，譜圖平均掃描次數(shù)為128次。

2 結(jié)果與討論

2.1 原水中有機(jī)污染物的特征分析

本研究對(duì)煉油廢水、酸性廢水、化工污水中可溶有機(jī)質(zhì)進(jìn)行分析，表1 列出了3 種污水綜合水質(zhì)指標(biāo)、3D-EEM 與FT-ICR MS 分析結(jié)果。

表1 不同廢水水質(zhì)特征及有機(jī)組成對(duì)比Table 1 Comparison table of water quality characteristics and organic composition of different wastewaters

由表1 可知，酸性廢水中DOC 顯著高于煉油廢水和化工廢水，與電石廠石油焦、染料廢水中可溶有機(jī)質(zhì)種類多且濃度高有關(guān)〔26-30〕；煉油廢水的氨氮質(zhì)量濃度高于酸性廢水和化工廢水，氨氮主要來(lái)自酸性水汽提后廢水。根據(jù)石油四組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)得出煉油廢水和化工廢水以飽和烴、膠質(zhì)為主，酸性廢水DCM 相中的膠質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)80.32%，主要為非烴類物質(zhì)。

利用3D-EEM 分別對(duì)DCM 相和水相熒光基團(tuán)進(jìn)行分析，結(jié)果見(jiàn)圖2。

圖2 3 種廢水DCM 萃取有機(jī)相（上）及水相（下）可溶有機(jī)質(zhì)的3D-EEMFig.2 3D-EEM of dissolved organic matter in organic phase and aqueous phase of three wastewaters

由圖2 可知，三類廢水檢測(cè)到的熒光基團(tuán)均為B類酪氨酸、T 類色氨酸，煉油廢水和化工廢水的DCM相與水相檢測(cè)到的熒光基團(tuán)一致，而酸性廢水DCM相與水相熒光基團(tuán)不同，分別為B 類酪氨酸、T 類色氨酸。其中B 類酪氨酸熒光基團(tuán)是煉化廢水的特征熒光基團(tuán)，3 種污水均有檢出〔31〕。

3種廢水水相鑒定化合物種類的相對(duì)豐度見(jiàn)圖3。

圖3 3 種廢水水相鑒定化合物種類的相對(duì)豐度圖Fig.3 Relative abundance of the identified compounds in the aqueous phase for the wastewaters

由表1、圖3 可知，樣品煉油廢水的極性化合物中含氧類化合物（CHO）峰數(shù)最多，酸性廢水和化工廢水中氧硫類化合物（CHOS）峰數(shù)最多。相比于化工廢水，酸性廢水檢測(cè)到的極性化合物峰數(shù)最少，只有285 個(gè)分子式。

2.2 有機(jī)污染物在高濃度污水處理工藝中的轉(zhuǎn)化規(guī)律

2.2.1 DOC、COD、氨氮分析

高濃度污水處理工藝主要單元進(jìn)出水水質(zhì)分析結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 高濃度污水處理工藝基礎(chǔ)數(shù)據(jù)Table 2 Bulk properties of high-concentration wastewater treatment process

在整個(gè)處理流程中，DOC 主要在生化單元去除，去除率達(dá)86%；DOC 在水解酸化單元略有上升，主要是部分難降解DOM 被水解為小分子可生化DOM〔32-33〕。從DCM 相與水相中DOC 分析結(jié)果看，生化處理后，DCM 相中DOC 占總DOC 的比值從31.26%降低到了9.56%，水相中DOC 占總DOC 的比值從5.70%增加到了24.67%，說(shuō)明DCM 相中DOC更易生化降解，而原水中殘余的DOC 主要源自水相中難降解DOM。本實(shí)驗(yàn)方法的DOC 兩相收率較低，這可能是由于樣品中一些易揮發(fā)的化合物損失和部分無(wú)法萃取或易殘留物質(zhì)引起的〔34-37〕。

2.2.2 熒光光譜分析

高濃度污水處理工藝中各水樣萃取后的水相和DCM 相的3D-EEM 光譜圖見(jiàn)圖4～圖5。

圖4 高濃度處理工藝水相可溶有機(jī)質(zhì)的3D-EEMFig.4 3D-EEM spectra of aqueous phase DOM from the high-concentration wastewater treatment process

圖5 高濃度處理工藝DCM 相可溶有機(jī)質(zhì)的3D-EEMFig.5 3D-EEM spectra of organic phase DOM from the high-concentration wastewater treatment process

高濃度進(jìn)水為酸性廢水和化工廢水混合水，水相中只檢測(cè)到T1、T2 類色氨酸類熒光基團(tuán)，推測(cè)是由于極性物質(zhì)中的芳香結(jié)構(gòu)共軛程度增加，發(fā)生紅移而轉(zhuǎn)化為T(mén)1、T2 類色氨酸熒光基團(tuán)〔38〕，且在整個(gè)處理過(guò)程中未發(fā)生變化，說(shuō)明T 類色氨酸類熒光基團(tuán)性質(zhì)穩(wěn)定，難以去除〔39〕。DCM 相中主要檢測(cè)到3組熒光基團(tuán)，分別為B1 類酪氨酸、介于類富里酸和類色氨酸熒光基團(tuán)、C 類腐殖酸。水解酸化出水熒光基團(tuán)沒(méi)有變化，3∕4 生化單元出水中B1 類酪氨酸熒光基團(tuán)消失，相關(guān)有機(jī)物被有效去除；經(jīng)過(guò)臭氧催化氧化處理后C 類腐殖質(zhì)熒光基團(tuán)消失，說(shuō)明臭氧催化氧化對(duì)腐殖酸具有良好的去除效果〔2〕。與表2測(cè)得的DOC 占比結(jié)果類似，相對(duì)于水相，現(xiàn)有處理工藝更易降解DCM 相的DOC。

2.2.3 極性化合物分子組成分析

煉化廢水極性化合物含量較高，采用FT-ICR MS 對(duì)高濃度污水處理工藝進(jìn)出水萃取后的水相DOM 進(jìn)行了分析，測(cè)得的各節(jié)點(diǎn)水樣水相中DOM化合物的雜原子相對(duì)豐度見(jiàn)圖6。

圖6 高濃度處理工藝水相DOM 中所鑒定化合物的雜原子相對(duì)豐度Fig.6 Relative abundance of identified compounds in aqueous phase of the wastewaters from the high-concentration wastewater treatment process

總的來(lái)看，極性有機(jī)物主要包含CHO、CHOS、CHON、CHONS 共4 類化合物，其中CHO、CHOS 類化合物相對(duì)豐度較高。按照“水解酸化—生化處理—臭氧催化氧化”的現(xiàn)有工藝流程，CHO 類化合物豐度由低氧數(shù)O5向高氧數(shù)O8移動(dòng)，說(shuō)明低氧數(shù)化合物在過(guò)程中得到部分降解，但現(xiàn)有工藝對(duì)以腐殖質(zhì)為代表的含高氧數(shù)的CHO 類化合物降解效果較差〔40〕。CHOS 類化合物中O5S1～O7S1化合物相對(duì)豐度較高，推測(cè)為表面活性劑類及其衍生物為主的聚合物類含氧硫類化合物〔40-42〕。

為了進(jìn)一步對(duì)比CHO、CHOS 類化合物在水解酸化（3#）、3∕4 生化（4#）、臭氧催化氧化（6#）處理過(guò)程中化合物發(fā)生的變化，對(duì)FT-ICR MS 檢出物質(zhì)按原子比（H∕C、O∕C）進(jìn)行了劃分，結(jié)果見(jiàn)圖7。圖中紅色代表在該處理單元去除的化合物的分子式，紫色代表該處理單元新生成的化合物的分子式。由芳香指數(shù)（AI）和元素比（H∕C、O∕C）對(duì)化合物進(jìn)行分類〔43-44〕：飽和化合物（H∕C＞2），脂肪族化合物（2.0≥H∕C＞1.5）〔45〕，高度不飽和及酚類化合物（AI＜0.50，H∕C＜1.5），類多酚類化合物（0.66≥AI≥0.50）和多環(huán)芳烴類化合物（AI≥0.66）〔46〕。

圖7 高濃度處理工藝流程CHO 和CHOS 類化合物的VK 圖Fig.7 van Krevelen diagrams of removed and newly formed CHO and CHOS formulas in the aqueous phase of high-concentration wastewater treatment process

各處理單元進(jìn)出水中萃取后水相中極性化合物種類和相對(duì)含量變化見(jiàn)表3。

表3 高濃度處理工藝極性化合物在水處理過(guò)程中種類和數(shù)量的變化Table 3 Variations in the types and quantities of polar compounds in high-concentration treatment processes

由圖7、表3 可知，高濃度廢水萃取后水相中含有大量的水溶性氧硫類化合物，主要為飽和化合物、脂肪族化合物、高度不飽和酚類化合物及多酚類化合物。經(jīng)水解酸化后，生成了大量的CHO 類可溶性有機(jī)物，且相對(duì)含量增加，主要分布在O∕C＜0.5、H∕C＞0.6 的區(qū)域，包括飽和化合物、脂肪族化合物、高度不飽和及酚類化合物、多酚類化合物，同時(shí)CHOS中生成了一些O∕C＞0.2、0.6＜H∕C＜1.0多酚類化合物，說(shuō)明該處理單元對(duì)H∕C較高的脂肪族及不飽和的酚類CHOS類化合物具有明顯降解效果。對(duì)于生化及臭氧催化氧化單元，處理前后水相中的CHOS類化合物、CHO類化合物類型和分布變化不大，其中CHOS類化合物分布范圍集中在0.1≤O∕C≤0.5、0.4≤H∕C≤2.2和0.1≤O∕C≤0.6、0.4≤H∕C≤2.2；CHO類化合物分布范圍集中在0.1≤O∕C≤0.6、0.4≤H∕C≤2.0和0.1≤O∕C≤0.7、0.4≤H∕C≤2.0。經(jīng)過(guò)生化處理后，脂肪族等的CHO、CHOS 類化合物的相對(duì)豐度有所降低，但檢測(cè)到的化合物種類數(shù)量有所增加。臭氧催化氧化過(guò)程主要去除了部分的水溶性CHO 類化合物，但CHOS 類化合物的種類和相對(duì)豐度略有增加。由檢測(cè)到的化合物總峰數(shù)變化可以說(shuō)明，水解酸化和生化增加了水溶性分子多樣性，而臭氧催化氧化使分子多樣性降低，可能是部分化合物轉(zhuǎn)化成CO2造成的〔33，47-48〕。

2.3 高、低濃度污水處理工藝中生化單元作用效果對(duì)比

污水中有機(jī)污染物主要依靠生化單元降解去除，本研究對(duì)該污水廠兩條處理工藝中生化單元作用效果進(jìn)行了對(duì)比分析。低濃度污水處理工藝1∕2生化單元進(jìn)出水中DOC、COD、氨氮的變化見(jiàn)表4。

表4 低濃度污水處理工藝生化處理前后DOC、COD、氨氮質(zhì)量濃度變化Table 4 Changes of DOC，COD and NH3-N before and after biochemical treatment of low-concentration sewage treatment process

由表4 可知，COD 與氨氮質(zhì)量濃度在生化處理后明顯降低，生化單元有機(jī)質(zhì)去除率達(dá)83%，與表2高濃度污水處理工藝生化單元有機(jī)質(zhì)去除率86%接近，均是有機(jī)污染物去除的主要單元。

高、低濃度污水處理路線生化出水DCM 相與水相的熒光基團(tuán)對(duì)比見(jiàn)圖8。

圖8 高、低濃度污水處理工藝生化單元出水可溶有機(jī)質(zhì)的3D-EEM 圖Fig.8 3D-EEM of dissolved organic matter in effluent of biochemical unit of high and low concentration wastewater treatment process

由圖8 可知，與高濃度污水處理生化單元相比，低濃度污水中萃取DCM 相中未檢測(cè)出腐殖酸；萃取水相中出水熒光峰強(qiáng)度要低一個(gè)數(shù)量級(jí)，但熒光基團(tuán)均為T(mén) 類色氨酸類熒光基團(tuán)，熒光變化一致，說(shuō)明生化單元處理這兩類污水對(duì)熒光基團(tuán)物質(zhì)的作用效果一致。

利用FT-ICR MS 對(duì)高、低濃度污水處理工藝生化單元出水可溶有機(jī)質(zhì)進(jìn)行了分析，生化處理后水相中CHO、CHOS 類化合物分布見(jiàn)圖9。

由圖9 可知，高、低濃度廢水生化處理后化合物種類一致，主要為CHO、CHOS、CHON、CHONS 四類雜原子化合物，其中CHO、CHOS 類化合物中O6、O7類高氧數(shù)化合物豐度較高。圖10 為兩條處理工藝中CHO 及CHOS 類化合物在生化處理前后化合物變化的VK 圖。對(duì)于CHO 類化合物，由于生化處理的廢水不同，兩個(gè)生化單元在VK 圖中反映出的O∕C、H∕C 的分布有所不同，但兩者在去除CHO 類化合物的同時(shí)，均伴有大量CHO 類化合物的生成，分子多樣性也有所增加。對(duì)于CHOS 類化合物，低濃度污水在生化單元水溶性化合物的O∕C 分布范圍較高濃度污水生化廣，為0.1≤O∕C≤0.8。由此可知，通過(guò)FT-ICR MS 分析，對(duì)于兩類不同性質(zhì)組成的污水，生化單元對(duì)可溶有機(jī)質(zhì)的作用效果基本一致。

圖9 高、低濃度處理工藝生化出水可溶有機(jī)質(zhì)的雜原子豐度圖Fig.9 Relative abundance of assigned compound classes in the aqueous phase DOM from biochemical treatment processes

圖10 高、低濃度污水處理工藝生化處理過(guò)程CHO、CHOS 類的生成和去除的VK 圖Fig.10 van Krevelen diagrams of removed and newly formed CHO and CHOS formulas in the biochemical treatment process of high and low concentration wastewater treatment routes

3 總結(jié)與展望

通過(guò)對(duì)某煉油化工一體化企業(yè)廢水處理廠水樣分析，發(fā)現(xiàn)：（1）煉油廢水、酸性廢水和化工廢水水質(zhì)差別較大，但檢測(cè)到的熒光基團(tuán)均以類蛋白質(zhì)為主，其中煉油廢水DOC 質(zhì)量濃度低、氨氮濃度高，極性化合物以含氧類化合物為主；酸性廢水DOC 質(zhì)量濃度高，酸性廢水及化工廢水中極性化合物以表面活性劑類及其衍生物為主的聚合物類含氧硫類化合物豐度較高，主要為高氧數(shù)的多氧含硫類化合物。（2）煉化廢水處理工藝中，水解酸化能有效降解H∕C 較高的脂肪族及不飽和的酚類CHOS 類化合物，同時(shí)生成大量小分子含氧類化合物；生化處理后86%的可溶有機(jī)質(zhì)得到降低，其中類酪氨酸、脂肪族等CHO 類化合物在生化單元中得到有效去除；臭氧催化氧化工藝有效去除C 類腐殖酸物質(zhì)。T1、T2 類色氨酸熒光基團(tuán)較為穩(wěn)定，和高氧數(shù)多氧含硫類化合物均難以去除，是出水中難降解有機(jī)物的主要貢獻(xiàn)者。（3）對(duì)比不同性質(zhì)污水生化單元處理效果，處理前后DOC 去除效率、熒光基團(tuán)及極性化合物的種類及其變化規(guī)律基本一致，說(shuō)明煉化廢水經(jīng)生化處理后，水質(zhì)差異性較小。