張國榮，張亮，張娟，王麗麗，湯曉琴

（西安萬隆制藥股份有限公司，陜西 西安 710119）

丁香酚（Eugenol，圖1）主要來源于桃金娘科植物丁香（Syringa oblata Lindl.，圖2）的干燥花蕾經(jīng)蒸餾所得的揮發(fā)油成分[1-2]。丁香酚具有良好的藥理活性，在抗菌、抑制病毒、鎮(zhèn)痛方面具有一定的臨床效果，同時作為高反應(yīng)活性有機合成中間體在日化、醫(yī)藥、化工、香精、香料等諸多領(lǐng)域也獲得了廣泛應(yīng)用[3]。

圖1 丁香酚結(jié)構(gòu)式Fig.1 The structural formula of eugenol

圖2 中藥材丁香Fig.2 Chinese herbal medicine Syringa oblata Lindl

近年來，丁香酚在應(yīng)用領(lǐng)域分析檢測的研究綜述尚很少見，開發(fā)高效便捷、操作簡單、穩(wěn)定性好的分析檢測技術(shù)是多領(lǐng)域中丁香酚質(zhì)量控制的關(guān)鍵策略[4]。因此，本文綜述了丁香酚在藥品、食品、天然產(chǎn)物、水產(chǎn)品、日化品、飼料、血液及其他領(lǐng)域中的分析檢測研究，對較為新穎的分析檢測實例進行總結(jié)報道，對相關(guān)應(yīng)用領(lǐng)域中丁香酚的檢測、質(zhì)量控制以及促進丁香酚行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的建立具有指導(dǎo)意義，同時對其發(fā)展前景進行了展望。

1 丁香酚的物化性質(zhì)及藥理活性

1.1 丁香酚的物化性質(zhì)

丁香酚化學(xué)名稱為4-烯丙基-2-甲氧基苯酚，化學(xué)式：C10H12O2，分子量：164.2，CAS 登錄號：97-53-0。熔點-9.2 ℃，沸點253.2 ℃（101.3 kPa），密度1.065 g/cm3。丁香酚具有丁香花芬芳氣味，外觀為無色或淡黃色液體，幾乎不溶于水，與乙醇、乙醚及油可混溶。

丁香酚分子含有一個不飽和烯鍵和酚羥基，易被氧化，也可發(fā)生聚合反應(yīng)。丁香酚在氫氧化鉀中加熱時，丙烯基的雙鍵可發(fā)生重排作用，獲得異丁香酚（Isoeugenol）；經(jīng)氧化發(fā)生α-丙烯基斷裂反應(yīng)可獲得調(diào)味劑和香料的主要成分香草醛（Vanillin）。

1.2 丁香酚的藥理活性

丁香酚可通過調(diào)控沉默信息調(diào)節(jié)因子2 相關(guān)酶1（SIRT1）、單胺氧化酶A（MAO-A）信號通路而影響單胺類神經(jīng)遞質(zhì)5-羥色胺（5-HT）的代謝以及兒茶酚胺代謝通路中兒茶酚-O-甲基轉(zhuǎn)移酶（COMT）的活性和基因表達發(fā)揮良好的抗焦慮活性[5-6]；丁香酚能夠有效地抑制面包中霉菌和酵母菌的生長[7]，還能有效抑制小麥根腐病菌的生長，在小麥根腐病生物防治方面具有較大的應(yīng)用前景[8]；Alvarenga 等研究開發(fā)了一系列作為血管緊張素轉(zhuǎn)換酶（ACE）抑制劑具有活性的葡萄糖苷，這些化合物是從丁香酚中提取的，活性測試表明丁香酚的葡萄糖苷衍生物是潛在的新候選藥物[9]。Akinshola 等[10]研究發(fā)現(xiàn)丁香酚及其衍生物是具有抗菌活性的平臥木植物中存在的次級代謝產(chǎn)物。

2 丁香酚檢測的研究進展

近年來，相關(guān)研究工作者建立了多領(lǐng)域中丁香酚的分析檢測方法，開發(fā)了適宜的分析檢測技術(shù)。本文重點報道了以下領(lǐng)域中丁香酚的檢測方法研究進 展。

圖3 丁香酚分析檢測應(yīng)用領(lǐng)域Fig.3 The application field of eugenol analysis and detection

3 藥品中丁香酚的檢測研究

安神補心六味丸具有祛“赫依”，鎮(zhèn)靜的功效，用于心慌，氣短等癥狀。藥物組成主要包括牛心、木香、楓香脂、丁香、肉豆蔻、廣棗[11]。新圖雅等[12]建立了氣相色譜法測定蒙藥安神補心六味丸中丁香酚、去氫木香內(nèi)酯含量的方法。實驗選用HP-5MS 毛細管色譜柱（30 m×0.32 mm×0.25 μm），進樣口溫度220 ℃，檢測器溫度為250 ℃，流速為1 mL/min，分流比為10 ∶1。測試結(jié)果表明丁香酚、去氫木香內(nèi)酯線性范圍分別為0.429 ～ 2.145 μg（r= 0.999 2）、0.196 ～ 0.976 μg（r= 0.999 2），線性關(guān)系良好，平均回收率分別為100.58%、103.34%。該檢測方法可高效、穩(wěn)定地測定蒙藥安神補心六味丸中丁香酚和去氫木香內(nèi)酯含量。

丁細牙痛膠囊具有清熱解毒，疏風(fēng)止痛之功效。用于風(fēng)火牙疼，癥見牙痛陣作；齒齦腫痛，得涼痛輕；急性牙髓炎、急性根尖周炎見上述癥狀者[13]。陳進芳等[14]開發(fā)了一種基于氣相色譜法同時測定丁細牙痛膠囊中丁香酚、甲基丁香酚、黃樟醚及異丁香酚4種成分含量的方法。實驗優(yōu)選HP-1301 毛細管柱為色譜柱，程序升溫，檢測器為氫火焰離子化檢測器，檢測器溫度為260 ℃，進樣口溫度為200 ℃。檢測結(jié)果表明丁香酚、甲基丁香酚、黃樟醚及異丁香酚的線性范圍分別為154.3 ～ 925.7 μg/mL（r= 0.999 8），71.8 ～ 430.6 μg/mL（r= 0.999 7），34.4 ～ 206.2 μg/mL（r= 0.999 5），40.2 ～ 241.4 μg/mL（r= 0.999 6），精密度、穩(wěn)定性、重復(fù)性和耐用性試驗的RSD均小于1.6%。該檢測方法操作簡便、高效，穩(wěn)定性好。

固精麥斯哈片是由阿納其根、肉豆蔻、熏魯香、玫瑰花、西紅花、甘松、小豆蔻、丁香、草果、香附、郁金11 味藥材組成，具有增強機體捏住力、強身補腦、固精縮尿、烏發(fā)之功效[15]。趙敏等[16]建立了基于氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測定固精麥斯哈片中丁香酚含量的方法。實驗優(yōu)選HP-INNOWAX 毛細管柱（30 μm×530 μm×1.00 μm）為色譜柱。實驗結(jié)果：丁香酚在0.723 5 ～ 2.804 0 mg/mL 范圍內(nèi)呈現(xiàn)出良好的線性關(guān)系，平均回收率99.36%。該分析檢測方法穩(wěn)定性好、操作簡便、結(jié)果可靠。王鴻宇等[14]建立了蒙藥圖樂吉古魯其-7 丸含量測定方法。實驗采用顯微方法和薄層色譜法鑒別藥品中的主要成分，同時采用高效液相色譜法測定了丁香中丁香酚的含量。測試結(jié)果顯示分離效果良好，為圖樂吉古魯其-7 丸的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)修訂提供參考價值。

周茂君等[17]開發(fā)了保健食品軟膠囊中檸檬烯、丁香酚氣相色譜-質(zhì)譜（GC/MS）分析方法。方法樣品用正己烷溶解定容后直接進樣。檸檬烯、丁香酚經(jīng)HP-5MSUI 石英毛細管柱分離，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）進行定性、定量分析。結(jié)果檸檬烯、丁香酚濃度在25 ～ 500 μg/mL 范圍內(nèi)，線性關(guān)系良好，檸檬烯相關(guān)系數(shù)r= 0.999 0，丁香酚相關(guān)系數(shù)r= 0.997 4。樣品中加入低、高2 種濃度的標(biāo)準(zhǔn)品，檸檬烯平均回收率分別為96.7%，99.9%；丁香酚平均回收率分別為103%，97.2%。檸檬烯最低檢出限為0.25g/100 g；丁香酚最低檢出限為0.35g/100 g。結(jié)論為本方法簡便快速，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，適用于保健食品軟膠囊中檸檬烯、丁香酚的含量檢測。

王鴻宇等[18]采用顯微方法鑒別了蒙藥圖樂吉古魯其-7 丸中的天冬、丁香、益智仁，并采用高效液相色譜法測定丁香中丁香酚的含量。結(jié)果表明，顯微鑒別特征顯著，重現(xiàn)性好；丁香酚含量測定操作簡單、分離效果良好，該質(zhì)量研究可為圖樂吉古魯其-7 丸的藥品質(zhì)量控制和質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)修訂提供參考。

4 食品中丁香酚的檢測研究

柳蒿芽是菊科、蒿屬多年生草本植物。野生分布主要集中于大興安嶺東部，生長在森林草原、草甸和林緣濕地。柳蒿芽既可食用，亦可全草入藥，幼嫩地上部的莖葉可作為一種營養(yǎng)蔬菜食用，炒、燴都可以，也可燉魚時放一些使味道更加鮮美[19-20]。

王青虎等[21]采用氣相色譜法測定了柳蒿芽脂溶性部位中有效成分的相對含量。測試結(jié)果表明柳蒿芽脂溶性部位中有效成分有11 種，包括丁香酚、棕櫚酸、亞油酸、亞麻酸、油酸等化合物。這些化合物 的 線 性 范 圍 為5.0 ～ 100.0 μg/mL（r＞0.999 3）、1.0 ～ 50.0 μg/ mL（r＞0.999 4）。該研究建立了柳蒿芽脂溶性部位中多個有效成分的定量分析方法，為其在食品中的開發(fā)利用奠定了基礎(chǔ)。

桃金娘科丁香是藥食同源植物，在在食品、藥品和香精香料等行業(yè)應(yīng)用廣泛。馬莎莎[22]以丁香為研究對象，對其營養(yǎng)成分、食品安全以及復(fù)方保健食品的制備進行了研究。結(jié)果顯示丁香中的水分、總灰分、粗纖維、蛋白質(zhì)、總糖、油脂的含量分別占丁香干重的9.63%、5.36%、9.64%、6.06%、8.26%、59.3%，同時還富含鎂、錳、鐵、鉀、鈉、鈣礦質(zhì)元素。該研究以β-環(huán)糊精為壁材，采用飽和水溶液法制備丁香精油包合物，高效液相色譜法測定包合物中丁香酚含量為7.5%，抗脂質(zhì)過氧化能力為32.8%±0.44%，包合物具有很好的熱穩(wěn)定性及抗氧化性。

特殊醫(yī)學(xué)用途配方食品（Food for Special Medical Purpose， FSMP）是為了滿足進食受限、消化吸收障礙、代謝紊亂或特定疾病狀態(tài)人群對營養(yǎng)素或膳食的特殊需要，專門加工配制而成的配方食品。特殊醫(yī)學(xué)用途配方食品可以作為一種營養(yǎng)補充途徑，對其治療、康復(fù)及機體功能維持等方面起著重要的營養(yǎng)支持作用[23-24]。胡思怡[25]建立了針對特殊醫(yī)學(xué)用途配方食品中甲基香蘭素、乙基香蘭素、香蘭素、乙基麥芽酚、麥芽酚、香草酸、丁香酚等化合物的檢測方法。通過優(yōu)化液相色譜條件獲得的測試結(jié)果表明香料在一定濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)均大于0.999 0。該研究工作為特殊醫(yī)學(xué)用途配方食品中多香料檢測提供了一定參考價值。

Wang 等[26]將殼聚糖、羥乙基纖維素和聚乙烯吡咯烷酮作為粘合劑和穩(wěn)定劑、水性單壁碳納米管分散體引入到市售的聚（3，4-亞乙基二氧噻吩）：聚（苯乙烯磺酸鹽）（PEDOT：PSS）復(fù)合電極中，開發(fā)了一種高水穩(wěn)定性的碳納米管，其在水中表現(xiàn)出良好的電極穩(wěn)定性和對丁香酚的電催化能力，利用該性能可制備選擇性高的丁香酚電化學(xué)分析傳感器。檢測結(jié)果表明，丁香酚在0.15 ～ 122.4 μm 的范圍內(nèi)表現(xiàn)出很寬的線性范圍，低檢測限為0.048 μm，具備高效、高靈敏度，可應(yīng)用于食品樣品中丁香酚含量的檢 測。

黃武等[27]建立了高效液相色譜法分析羅非魚中丁香酚殘留量的實驗方法。實驗中樣品采用乙腈為提取溶劑，經(jīng)超聲提取、正己烷脫脂凈化后，采用高效液相色譜檢測，以外標(biāo)法定量。結(jié)果表明，丁香酚具有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.999 98。5.00 g 樣品中測定丁香酚殘留量的檢出限為0.03 mg/kg、定量限為0.10 mg/kg，平均回收率為80.5% ～ 101.2%。該檢測方法操作簡便、高效、穩(wěn)定性好，適用于羅非魚中丁香酚殘留量的質(zhì)量控制和批量檢測。

5 天然產(chǎn)物中丁香酚的檢測研究

天然植物性食品中的風(fēng)味成分是食品品質(zhì)的關(guān)鍵因素，主要包括游離態(tài)和鍵合態(tài)兩種[28]。楊旖旎[29]考察了武陵地區(qū)五種天然食品的風(fēng)味成分，結(jié)合頂空固相微萃取與針捕集兩種樣品前處理方式對老鷹茶揮發(fā)性成分進行萃取，并用GC-MS 聯(lián)用分析技術(shù)鑒定出不同成熟階段的插田萢果實中的游離態(tài)和鍵合態(tài)揮發(fā)性化合物。游離態(tài)主要包括（E）-2-己烯-1-醇、1-己醇、2-庚醇、水楊酸甲酯、丁香酚等化合物，并在整個成熟過程中增加。該研究指出成熟的水果風(fēng)味特征為水果香和花香。逐漸釋放的鍵合態(tài)揮發(fā)性化合物可以增強水果味、花香氣味。

魏士剛[30]開發(fā)了一種超聲霧化-加熱氣流傳輸-單滴微萃取法和超聲霧化-頂空離子液體單滴微萃取法，基于氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法對天然產(chǎn)物中揮發(fā)性成分進行分析檢測。結(jié)果表明，超聲霧化-頂空離子液體單滴微萃取法有著較高的富集效果，對樣品中丁香酚等揮發(fā)和半揮發(fā)性組分的富集效果較佳。余悅等[31]采用氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（GC-MS）對常用植物精油中的致敏成分進行考察。實驗結(jié)果表明15 種植物精油中含有丁香酚等11 種致敏成分。該研究提出了應(yīng)關(guān)注由植物精油原料帶入致敏成分的安全風(fēng)險情況，為評估植物精油作為化妝品原料的安全性和規(guī)范性提供了理論指導(dǎo)。

6 水產(chǎn)品中丁香酚的檢測研究

石芳等[32]研究了基于分散固相萃取-高效液相色譜檢測水產(chǎn)品中普魯卡因、丁氧卡因、三卡因、丁香酚、甲基丁香酚、異丁香酚、甲基異丁香酚7 種麻醉劑的分析方法。前處理工藝為：采用分散固相萃取，1.0%甲酸-乙腈為提取溶劑，20 mg 苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯聚合物微球（PS-GMA）、50 mg N-丙基乙二胺（PSA）和10 mg C18混合吸附劑為凈化劑。測試結(jié)果表明：7 種化合物采用Welch Welchrom C18色譜柱（250 mm×4.6 mm， 5 μm）進行分離，檢測波長為235、260 和290 nm，具有良好的線性關(guān)系（相關(guān)系數(shù)R2＞0.999），檢出限為0.011 ～ 0.043 mg/kg。該檢測方法簡便、高效、穩(wěn)定好。

邵曼等[33]開發(fā)了水產(chǎn)品及養(yǎng)殖水中丁香酚類化合物的檢測方法。該研究基于食品補充檢驗方法BJS 201908《水產(chǎn)品及水中丁香酚類化合物的測定》，以海水魚、淡水魚、海水蝦、淡水蝦及養(yǎng)殖水作為基質(zhì)，測定6 種丁香酚類化合物的含量。實驗結(jié)果表明在水產(chǎn)品中丁香酚類化合物較為常見，主要為丁香酚，檢出率為28.9%，海鮮水產(chǎn)批發(fā)市場和農(nóng)貿(mào)市場的水產(chǎn)品中丁香酚的檢出率較高。

趙東豪等[34]建立了一種基于超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測魚肉和暫養(yǎng)水中的丁香酚殘留量的分析方法。前處理工藝為：魚肉樣品經(jīng)正己烷提取、水樣經(jīng)濃縮、富集與凈化，以電噴霧離子源負離子模式，內(nèi)標(biāo)法定量。結(jié)果表明，待測樣品在4 min內(nèi)完成分析測定，在1 200 μg/L 質(zhì)量濃度范圍內(nèi)相關(guān)系數(shù)（R2）大于0.996，魚肉樣品的加標(biāo)回收率在88.6% ～ 106%之間，丁香酚在魚肉和水樣中的定量限分別為2.5 μg/ kg 和0.05 μg/L。

王正全等[35]建立了基于氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜分析檢測流通環(huán)節(jié)中水產(chǎn)品運輸和暫養(yǎng)水樣中丁香酚殘留的方法。運輸和暫養(yǎng)水樣首先經(jīng)固相分散基質(zhì)萃取，再依次經(jīng)過聚合氧化鋁、N-丙基乙二胺和氯化鈉凈化，采用二氯甲烷和正己烷萃取，內(nèi)標(biāo)法定量檢測。實驗結(jié)果表明，建立的分析方法檢測的丁香酚檢出限為0. 5 μg/L，定量限為1.5 μg/L，在1.5 ～ 50.0 μg/ L線性范圍內(nèi)檢測的回收率為82. 3% ～ 109. 9%，相關(guān)系數(shù)r為0.993 6。該檢測方法操作簡單、結(jié)果穩(wěn)定、靈敏度高，可滿足環(huán)境水樣復(fù)雜基質(zhì)檢驗的實際檢測需要。同時，將分析方法應(yīng)用于滬浙閩地區(qū)18 個運輸水樣和26 個暫養(yǎng)水樣的檢測中，陽性檢出率大于20%，為水產(chǎn)品的質(zhì)量分析和監(jiān)控提供了技術(shù)指導(dǎo)。

含氟有機聚合物具有較大的比表面積和吸附容量，對丁香酚類化合物具有特異性吸附功能[36]。王興益等[37]以2，3，5，6-四氟對二苯甲醛和1，3，5-三（4-氨苯基）苯為單體、三氟甲磺酸鈧作催化劑，于室溫下高效制備合成了一種含氟有機聚合物，并將其作為固相微萃取吸附劑，結(jié)合高效液相色譜-紫外檢測法對水產(chǎn)品中丁香酚、乙酸丁香酚酯和甲基丁香酚三種化合物進行了分析測試。研究表明：工藝優(yōu)選萃取時間為30 min、攪拌速度為700 r/min、解吸溶劑為乙腈、解吸時間為10 min，在該最優(yōu)條件下待測化合物獲得了最佳的萃取效果。分析過程優(yōu)選Diamonsil Plus C18-B 色譜柱（250 mm×4.6 mm， 5 μm），甲醇-水（60 ∶40，v/v）為流動相，流速0.800 mL/min，進樣量20.0 μL，紫外檢測波長280 nm，柱溫30 ℃條件下，丁香酚和乙酸丁香酚酯在10 ～ 1 000 μg/L、甲基丁香酚在10 ～ 1 500 μg/L 范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)（r2）大于0.996 1，方法檢出限為2.9 ～ 4.5 μg/ kg（S/ N = 3），精密度小于8.7%（n= 5）。該分析檢測技術(shù)應(yīng)用于羅非魚和基圍蝦樣品的3 種麻醉劑殘留分析，獲得了滿意的回收率（76.7% ～ 104%），可滿足水產(chǎn)品中丁香酚類麻醉劑的分析檢測要求。

何洪健等[38]建立了一種基于分子印跡固相萃取結(jié)合高效液相色譜法測定水產(chǎn)品中5 種丁香酚類麻醉劑殘留的方法。分析過程分別采用丁香酚、甲基丙烯酸、乙二醇二甲基丙烯酸酯作為模板分子、功能單體和交聯(lián)劑，采用本體聚合法制備合成分子印跡聚合物并制成萃取柱。實驗結(jié)果表明：該分析方法的線性范圍均為0.051 0 μg/mL，具有較好的線性關(guān)系。5 種丁香酚類麻醉劑的定量限為0.05 mg/kg，樣品的回收率為82.04% ～ 99.29%，RSD 為0.06% ～ 3.96%。所建立的方法具有簡便、高效、操作可行性高、有機溶劑耗量少等優(yōu)勢。

7 日化品中丁香酚的檢測研究

丁香酚是日化品中應(yīng)用較為活躍的化學(xué)原料，是一種必不可少的香精成分，通常添加量為1% ～ 5%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)w/w）。丁香酚可有效防止化妝品因微生物污染而導(dǎo)致的變質(zhì)、同時賦予其抗真菌、緩解皮膚氧化、抗衰老之功效[39]。

漆愛明等[40]優(yōu)化了GB/T 24800.10—2009《化妝品中十九種香料的測定氣相色譜-質(zhì)譜法》中的檢測方法，并進行了方法學(xué)檢驗，并將所開發(fā)的分析方法應(yīng)用于護膚類44 批次、香水類11 批次和口紅類71 批次的化妝品進行檢測。實驗結(jié)果表明： 19 種香料的檢出限為0.000 14% ～ 0.000 16%，線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)R2均等于1.0。該研究為控制化妝品中丁香酚等香料的質(zhì)量提供保障，同時為化妝品監(jiān)管提供數(shù)據(jù)支撐。

王富楊等[41]開發(fā)了高效液相色譜法測定牙膏中丁香酚含量的方法。實驗優(yōu)選色譜柱為C18 柱（250 mm×4.6 mm，5 μm），柱溫40 ℃，檢測波長282 nm。測試結(jié)果：丁香酚在8.91 ～ 53.46 μg/ mL 范圍內(nèi)與峰面積線性關(guān)系良好（R2= 0.999 9），平均回收率為98. 51%。該分析方法便捷高效、穩(wěn)定性、重現(xiàn)性和準(zhǔn)確性良好，對牙膏中丁香酚的質(zhì)量控制提供參考價值。

張新新等[42]建立了氣相色譜法測定瑞克衛(wèi)瑞消毒液中桂皮醛和丁香酚的含量。實驗采用SE-30 毛細管柱（30 m×0.32 mm，0.25 μm），檢測器溫度240 ℃，進樣口溫度220 ℃，分流比10∶1，程序升溫。氣相色譜法測定結(jié)果表明，桂皮醛和丁香酚均呈良好的線性關(guān)系，平均回收率分別為98.93%和99.58%。該檢測方法簡便、重復(fù)性好。

8 飼料中丁香酚的檢測研究

王石等[43]建立了氣相色譜-氫火焰離子化檢測 器（Gas chromatography-flame ionization ditector，GC-FID）測定飼料中香芹酚、百里香酚、丁香酚、肉桂醛等多種香味物質(zhì)含量的分析方法。開發(fā)了樣品的前處理方法：飼料樣品先經(jīng)去離子水潤濕、再經(jīng)乙醇超聲提取2 次后定容。選擇HP-Innowax 毛細管色譜柱（30 m×0.32 mm×0.25 μm）進行分離測定，結(jié)果表明4 種香味劑在15 min 內(nèi)可完成基線分離，在1.0 ～ 500 μg/mL 時線性關(guān)系良好（R2≥0.999），定量限為20 mg/kg，平均回收率為75.9% ～ 108.5%。該研究所建立的分析方法便捷高效、安全可靠，可應(yīng)用于飼料香味劑產(chǎn)品的質(zhì)量評價及控制領(lǐng)域。

李會榮等[44]建立了氣相色譜測定飼料香味劑中麝香草酚、丁香酚和香蘭素含量的方法。實驗優(yōu)選HP-5（30 m×0.25 μm）柱為分析柱，外標(biāo)法定量。結(jié)果表明：麝香草酚、丁香酚和香蘭素在1.0 ～ 500 μg/ mL 內(nèi)線性關(guān)系良好，分離度好，最低定量限為50 mg/kg，添加回收率為86% ～ 104%，變異系數(shù)為2.7% ～ 6.7%。

9 血液中丁香酚的檢測研究

程聰?shù)萚45]開發(fā)了一種測定大鼠血漿中丁香酚質(zhì)量濃度的柱前衍生化高效液相色譜-質(zhì)譜法。試驗中以麝香草酚為內(nèi)標(biāo)，血漿樣品經(jīng)丙酮沉淀蛋白和丹磺酰氯衍生化處理，優(yōu)選Key BDS Hypersil C8 色譜柱（50 mm×4.6 mm，3 μm），乙腈-水-甲酸（體積比85∶15∶0.5）作為流動相。實驗結(jié)果表明：丁香酚在5.00 ～ 200 μg/L 范圍內(nèi)線性關(guān)系良好（r≥0.994 6）、精密度RSD 小于7.7%、準(zhǔn)確度RE 值在2.3% ～ 4.5%之間、提取回收率均高于80.0%。該分析方法具有靈敏度高、穩(wěn)定性和選擇性好等優(yōu)勢，適用于大鼠血漿中丁香酚質(zhì)量濃度的準(zhǔn)確測定，同時為丁香作為主藥的中藥方劑藥動學(xué)研究提供參考價值。

焦亞琴等[46]開發(fā)了一種高效液相色譜法測定丁香酚藥浴麻醉鯉魚后，丁香酚在鯉魚血液中的含量及變化情況。實驗過程中對鯉魚血樣采用甲醇和乙腈混合溶劑提取、過濾，流動相為甲醇-乙腈- 水（31∶31∶38）， 流 速 為1 mL/min， 紫 外吸收為280 nm，柱溫為35 ℃，進樣量為20 μL。測試結(jié)果表明丁香酚在鯉魚血漿中回歸方程：Y= 19.146X+ 0.130 26 （r2= 0.999 01）， 檢 測 限 為0.828 ng/mL，定量限為1.656 ng/mL。平均添加回收率為86.74%。日內(nèi)精密度RSD 為4.135%，日間精密度RSD 為4.558%。穩(wěn)定性實驗和重現(xiàn)性實驗結(jié)果良好。該分析檢測方法適用于測定藥浴鯉魚血中丁香酚含量，為丁香酚作為鯉魚麻醉劑使用的安全性評價提供實驗支持。

10 其他應(yīng)用領(lǐng)域中丁香酚的檢測研究

Shi 等[47]設(shè)計了一種基于鉑納米粒子嵌入樹莓狀二氧化硅的靈敏、選擇性高的電化學(xué)傳感器，并將其應(yīng)用于測定丁香酚和甲基丁香酚。該電化學(xué)傳感器是利用樹莓狀二氧化硅表面具有大量開放的孔隙，該結(jié)構(gòu)作為載體不僅可以有效避免鉑納米粒子的團聚，而且提高了催化性能。工作電位為0.65 V 時，丁香酚的線性范圍為0.50 ～ 60 μmol/L，工作電位為1.10 V時甲基丁香酚的線性范圍為0.50 ～ 50 μmol/L，檢測限分別為0.12 μmol/L 和0.16 μmol/L，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）分別為3.2%和4.5%，檢測過程高效、便捷。

黃艷婷等[48]基于核殼填料色譜柱技術(shù)建立了測定外用成人用品中普魯卡因、丁卡因、異丁香酚甲醚、丁香酚、鹽酸普莫卡因、地布卡因等化合物的高效液相色譜分析方法。實驗優(yōu)選Agilent Poroshell 120 EC-C18（50 mm×4.6 mm×2.7 μm）為色譜柱，磷酸氫二鉀溶液（pH 值 = 3.0）-甲醇-乙腈為流動相，流速1.5 mL/min，柱溫35 ℃，二極管陣列檢測器檢測，檢測波長為210 nm 和280 nm，外標(biāo)法定量。測試結(jié)果顯示：所測定的化合物線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)不低于0.999 7。該分析方法可快速、準(zhǔn)確地檢測外用成人用品中局麻成分。

解超男等[49]制備了一種采用膠體金克疫層析試紙條簡便測定丁香酚殘留的分析方法。實驗中采用檸檬酸三鈉還原法制備膠體金納米顆粒，標(biāo)記丁香酚單兊隆抗體構(gòu)筑膠體金-丁香酚單兊隆抗體復(fù)合物。然后以硝化纖維素膜為固相載體，丁香酚偶聯(lián)物為檢測帶（T 帶），羊抗鼠為質(zhì)控帶（C 帶）。檢測結(jié)果表明，膠體金克疫層析試紙條具有高靈敏度和特異性，丁香酚檢出限為2.0 mg/L，檢測過程十分便捷。

11 展望

丁香酚是應(yīng)用廣泛的有機合成中間體，具有良好的藥理活性。近年來，丁香酚在藥品、食品、天然產(chǎn)物、水產(chǎn)品、日化品、飼料等領(lǐng)域獲得了較為廣泛的應(yīng)用，相關(guān)工作者相繼開發(fā)了氣相色譜法、氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法、高效液相色譜法、分散固相萃取-高效液相色譜、超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜等適宜的分析檢測方法，促進了丁香酚在眾多領(lǐng)域中的分析檢測技術(shù)的開發(fā)與應(yīng)用。

隨著丁香酚應(yīng)用領(lǐng)域的多樣化、以及檢測樣品的復(fù)雜度不斷提高，促使相關(guān)工作者開發(fā)更加便捷、穩(wěn)定、高效的檢測技術(shù)是未來檢測丁香酚的研究方向。醫(yī)藥和食品領(lǐng)域應(yīng)著重提高藥品與食品中丁香酚的檢測限度與殘留分析，提高檢測結(jié)果的靈敏度和穩(wěn)定性，為含有丁香酚成分的藥品和食品提供在線檢測的技術(shù)支持，同時確保嚴(yán)格的質(zhì)量要求；工業(yè)領(lǐng)域中應(yīng)重點開發(fā)適用于特定檢測樣品中的丁香酚色譜柱，確保檢測過程的重現(xiàn)性、穩(wěn)定性，以滿足復(fù)雜樣品的分析檢測要求；開發(fā)聯(lián)合分析檢測技術(shù)，實現(xiàn)更加靈敏、穩(wěn)定、高效的檢測方法；同時，應(yīng)關(guān)注含有丁香酚成分中藥材的結(jié)構(gòu)解析與檢測手段，促進我國傳統(tǒng)中藥材的開發(fā)與利用。相信丁香酚的分析檢測技術(shù)會獲得更大的發(fā)展。