劉浩峰，劉玉燕，張一瑋，丁方方，張牛牛，王 林

（1. 海南師范大學(xué)地理與環(huán)境科學(xué)學(xué)院，?？?570100；2. 海南省熱帶海島地表過(guò)程與環(huán)境變化重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，?？?570100）

城市化是人類社會(huì)發(fā)展的必然趨勢(shì)和過(guò)程，快速的城市化過(guò)程使得城市不透水層迅速增加（Hamilton et al.,2021），濕沉降在不透水層面上迅速轉(zhuǎn)化為徑流，徑流沖刷并攜帶大量污染物進(jìn)入水體，對(duì)整個(gè)城市水環(huán)境造成嚴(yán)重威脅（Opher et al.,2009;Charters et al.,2021）。目前中國(guó)各大城市均注重點(diǎn)源污染的控制與治理，并取得階段性成果，但城市內(nèi)河流、湖泊等受納水體水質(zhì)仍無(wú)法得到較大改善，城市降雨徑流污染未能得到有效控制是重要原因（Huang et al., 2014;Zhao et al., 2020；胡明 等，2021）。降雨徑流現(xiàn)已逐漸發(fā)展成為城市水環(huán)境主要污染源（Ding et al.,2021）。但現(xiàn)有研究多側(cè)重于污染物在單一環(huán)境要素（降雨徑流或受納水體）中的分布、累積及運(yùn)移（Huber et al., 2016; Satish et al.,2016;Fu et al.,2018;Liu et al.,2021），針對(duì)受納水體對(duì)降雨徑流的響應(yīng)，特別是降雨徑流匯入過(guò)程中受納水體的微觀變化研究較為薄弱。

重金屬是常見(jiàn)污染物，廣泛分布于大氣、水體、土壤與生物體等多環(huán)境介質(zhì)中，一旦遇到豐沛的降水，大氣、土壤與生物體中累積的重金屬又極易被降雨徑流沖刷而匯入水體（Huber et al.,2016），從而進(jìn)一步惡化區(qū)域水環(huán)境。鎳（Ni）與砷（As）是號(hào)稱“五毒”金屬中的重要成員，均位列于世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單中。水體中重金屬有害性不僅取決于其種類、理化性質(zhì)，而且還取決于其存在的價(jià)態(tài)、形態(tài)。水環(huán)境中的重金屬一般有可溶態(tài)、懸浮態(tài)和沉積態(tài)3種形式（何苗，2021）。相較懸浮態(tài)而言，可溶態(tài)的Ni 和As更容易被生物體吸收，也更容易被遠(yuǎn)距離遷移，造成污染范圍的擴(kuò)大?？扇軕B(tài)的Ni 和As 生物活性與毒害要大于懸浮態(tài)（Gogoi et al.,2020）并廣泛存在于城市水環(huán)境中，因此對(duì)Ni 和As 進(jìn)行水溶態(tài)變化研究具有重要環(huán)境意義。

?？趯儆跓釒Ъ撅L(fēng)氣候，降雨量豐沛（年均降雨量為1 684 mm），降雨徑流易形成且突出。同時(shí)，?？谑薪ǔ蓞^(qū)近年來(lái)不斷擴(kuò)大，城區(qū)面積逐漸增加，城市不透水層迅速增加（海南省統(tǒng)計(jì)局，2016；2020）。雖然?？谑写髿猸h(huán)境良好，但境內(nèi)地表水環(huán)境質(zhì)量堪憂（李良，2018；海南省生態(tài)環(huán)境廳，2020；Zhang et al.,2020），特別是降雨徑流水質(zhì)較差，且已通過(guò)匯流排入市區(qū)地表水系，對(duì)水體造成污染（李春榮等，2013；Ding et al.,2021）。美舍河俗稱?？谀赣H河，屬于?？谑薪ǔ蓞^(qū)較為獨(dú)立的降雨徑流受納水體，其水環(huán)境問(wèn)題已較為突出（李良，2018）；特別是重金屬、抗生素等污染質(zhì)量濃度偏高（徐浩等，2013；楊奕等，2016）。

目前關(guān)于降雨徑流對(duì)重金屬的影響探究較多，但已有研究大多關(guān)注水體中重金屬的濃度、生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)以及源解析，針對(duì)整個(gè)降雨過(guò)程中可溶態(tài)重金屬的遷移以及轉(zhuǎn)化仍缺乏系統(tǒng)研究?；诖?，本文選取海口美舍河市區(qū)河段，使用室內(nèi)分析與野外采樣結(jié)合的方法對(duì)降雨徑流匯入后受納水體中可溶態(tài)Ni、As的動(dòng)態(tài)變化及其影響因素進(jìn)行探討。以期深入認(rèn)識(shí)Ni與As 的水環(huán)境遷移轉(zhuǎn)化過(guò)程，同時(shí)為城市水環(huán)境污染防治提供理論支持。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

美舍河下游流芳橋至長(zhǎng)堤路入?？诙问呛？谑袇^(qū)主要河段，該河段管網(wǎng)分流工程于2018年9月基本完成，目前為雨污分流制。沿該河段，在河岸兩側(cè)各選擇1個(gè)雨水排放口，斷面代碼分別設(shè)置為W1和W2；依據(jù)河流監(jiān)測(cè)斷面設(shè)置原則、借鑒Ruchter等（2015）研究方法，以排水口為界，分別在排放口上游3 m、下游3 m 處各設(shè)置1 個(gè)河流監(jiān)測(cè)斷面，代碼分別設(shè)置為R和X（圖1）。選擇2020年雨季的9 場(chǎng)次降雨，在降雨徑流通過(guò)排放口匯入美舍河前后，分別采集降雨徑流及受納水體樣品。具體為：樣品采集所選排放口為雨水排放口，以降雨后排污口開(kāi)始向河流排水為起始時(shí)間，計(jì)時(shí)5 min 后開(kāi)始采集第一次徑流樣品，其后每隔5 min 采集一次，采樣時(shí)間共計(jì)40 min；將雨水口W1和W2每次采集的樣品等量混合，代表1個(gè)降雨徑流樣品，每場(chǎng)次降雨采集徑流樣品8 個(gè)；于6 月25 日、8 月19 日兩次采樣，由于降雨量小、持續(xù)時(shí)間短，排放口處的流量小且斷續(xù)，因而采樣僅維持20 min，每場(chǎng)次僅采集4 個(gè)徑流樣品。按照上述時(shí)間，同步在2 個(gè)河流斷面采集水樣。記錄各場(chǎng)次降雨事件的降雨量、降雨強(qiáng)度、降雨時(shí)長(zhǎng)、雨前干燥期長(zhǎng)度等降雨特征（表1）。共采集降雨徑流樣品64個(gè)、受納水體樣品128個(gè)，總計(jì)樣品量192個(gè)。

圖1 采樣斷面示意圖Fig.1 Schematic diagram of sampling section

表1 降雨事件基本特征Table 1 Basic characteristics of rainfall events

1.2 樣品分析與質(zhì)量控制

樣品經(jīng)0.45 μm 孔徑醋酸纖維濾膜過(guò)濾獲得懸浮物與水樣。直接利用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS, Agilent7500ce, Agilent Technologies, Santa Clara,CA, USA）測(cè)定水樣中的可溶態(tài)Ni 與As；利用HNO3-HCl-HF 體系消化法使用微波消解儀（CEM，USA）消解懸浮物樣品、ICP-MS測(cè)定懸浮態(tài)Ni與As。測(cè)定前調(diào)諧ICP-MS工作參數(shù)，使其靈敏度最大、干擾最小。儀器主要工作參數(shù)為：射頻功率1 450 W，冷卻氣15.0 L/min，輔助氣1.0 L/min，載氣1.06 L/min。元素測(cè)定中所選用的同位素為：60Ni、75As，Ge選作Ni的內(nèi)標(biāo)，Y選作As的內(nèi)標(biāo)（Zhang et al., 2019）。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中所使用的HNO3、HCl及HF 均為優(yōu)級(jí)純（Merck），水為超純水（18.2 MΩ/cm）。

測(cè)試時(shí)使用隨同樣品進(jìn)行空白試驗(yàn)，存在一定的質(zhì)譜峰干擾。ORS 技術(shù)是在20 世紀(jì)90 年代末期發(fā)展起來(lái)的一種消除干擾的技術(shù)，可以選擇性地減少基體干擾（Feng et al., 2017）。使用ORS 技術(shù)有效消除多原子離子對(duì)Ni和As的干擾。As和Ni的檢出 限 分 別 為1.409×10-1和2.73×10-2ng/g，回 收 率85%～125%， 相 對(duì) 標(biāo) 準(zhǔn) 偏 差 低 于2.5%。 采 用GBW07290和BCR723進(jìn)行實(shí)驗(yàn)流程質(zhì)量控制。

2 結(jié)果分析

2.1 降雨徑流與受納水體中Ni 和As 的質(zhì)量濃度及其固液分配

污染元素在水體中的固液分配行為是決定污染物命運(yùn)的重要過(guò)程（Gogoi et al.,2020），各監(jiān)測(cè)斷面Ni和As 的固液分配具有較強(qiáng)的環(huán)境意義，具體為：W為雨水口斷面，代表降雨徑流的水環(huán)境基本狀態(tài)。W 斷面可溶態(tài)Ni和As的質(zhì)量濃度分別達(dá)到1.45 （ND-8.46） μg/L 和6.02 （1.02～40.17） μg/L，懸浮態(tài)Ni 和As 的質(zhì)量濃度分別達(dá)到5.47（2.74×10-2～63.37） μg/L 和1.81 （4.21×10-2～19.81） μg/L，降雨徑流中Ni 的可溶態(tài)質(zhì)量濃度低于懸浮態(tài)，而As 的可溶態(tài)質(zhì)量濃度高于懸浮態(tài)（圖2）。以Fd 表示溶解態(tài)重金屬質(zhì)量濃度占總量的百分比，若Fd＞50%，表示重金屬以溶解態(tài)為主，反之以懸浮態(tài)為主（常靜 等，2009）。W 斷面Ni和As的Fd 分別達(dá)到20.97%和76.92%，表明降雨徑流中Ni以懸浮態(tài)為主、而As以可溶態(tài)為主。

R為雨水排水管上游參照斷面，代表降雨徑流匯入前受納水體的狀態(tài)。R 斷面可溶態(tài)Ni 和As 的質(zhì)量濃度分別達(dá)到1.17（1.03×10-2～4.66）和4.83（8.68×10-1～12.95）μg/L，懸浮態(tài)Ni 和As 的質(zhì)量濃度分別達(dá)到9.33×10-1（5.84×10-3～6.89）和2.42×10-1（1.00×10-2～1.31）μg/L，降雨徑流匯入前受納水體可溶態(tài)Ni 與As 質(zhì)量濃度均高于懸浮態(tài)（見(jiàn)圖2）。R斷面Ni和As的Fd分別達(dá)到55.67%和94.77%，表明在降雨徑流匯入前，受納水體中Ni和As 主要為可溶態(tài)形式存在，尤其以As最為明顯。

X為雨水排水管下游參照斷面，代表降雨徑流匯入后受納水體的狀態(tài)。在降雨徑流匯入5～45 min內(nèi)，X斷面可溶態(tài)Ni和As的質(zhì)量濃度分別達(dá)到1.53（6.28×10-2～5.35）和4.18（1.05～1.82）μg/L，懸浮態(tài)Ni 和As 的質(zhì)量濃度分別達(dá)到1.71（2.27×10-2～9.95）和5.49×10-1（8.01×10-5～5.30）μg/L，降雨徑流匯入后，受納水體Ni的可溶態(tài)質(zhì)量濃度低于懸浮態(tài)，而As的可溶態(tài)質(zhì)量濃度高于懸浮態(tài)（見(jiàn)圖2）。X 斷面Ni 和As 的Fd 分別達(dá)到47.23%和88.38%，相比R斷面，2個(gè)元素的Fd均明顯降低。有研究表明（Fu et al.,2018），降雨徑流的匯入會(huì)使水體中污染元素的Fd降低，與本研究相一致。這表明在降雨徑流匯入后，受納水體中Ni 的可溶態(tài)比例明顯下降，且下降至以懸浮態(tài)為主；As 雖仍以可溶態(tài)為主，但與徑流匯入前相比，其可溶態(tài)也明顯下降。這表明在降雨徑流匯入后，受納水體Ni和As 出現(xiàn)從可溶態(tài)向懸浮態(tài)的轉(zhuǎn)化，這可能與降雨徑流輸入及底泥再懸浮作用有關(guān)，具體機(jī)理仍需進(jìn)一步探討。

2.2 降雨徑流Ni和As對(duì)受納水體的輸入性判別

圖2 顯示，W 斷面Ni 和As 可溶態(tài)平均質(zhì)量濃度均高于R 斷面。將W 與R 斷面可溶態(tài)Ni和As 平均質(zhì)量濃度對(duì)比發(fā)現(xiàn)，比值分別為1.24和1.37，說(shuō)明降雨徑流可溶態(tài)Ni和As 對(duì)受納水體有較明顯輸入作用。其中，多場(chǎng)次降雨徑流可溶態(tài)重金屬的輸入相對(duì)比較明顯，具體表現(xiàn)為5月25日、6月25日、8月19日、8月21日等場(chǎng)次Ni的輸入，5月22日、6月25 日、6 月30 日、8 月16 日、8 月19 日、8 月21日、8月31日等場(chǎng)次As的輸入（圖3）。

圖2 降雨徑流與受納水體中Ni與As的分布Fig.2 Distribution of Ni and As in rainfall-runoff and receiving water

W 斷面Ni和As 懸浮態(tài)平均質(zhì)量濃度均遠(yuǎn)高于R 斷面（見(jiàn)圖2）。將W 與R 斷面懸浮態(tài)Ni和As 平均質(zhì)量濃度相比，發(fā)現(xiàn)比值分別為5.86和7.46。兩斷面懸浮態(tài)Ni和As質(zhì)量濃度的比值均遠(yuǎn)高于1，說(shuō)明降雨徑流懸浮態(tài)Ni 和As 對(duì)受納水體輸入作用非常強(qiáng)烈，其中，除8月16日?qǐng)龃瓮?，其他絕大多數(shù)場(chǎng)次降雨徑流的輸入作用都很突出（見(jiàn)圖3）。因此，降雨徑流匯入可造成受納水體中Ni和As 懸浮態(tài)增加。

圖3 降雨徑流Ni和As對(duì)受納水體的輸入性分析Fig.3 Analysis of input of Ni and As in rainfall-runoff to the receiving water

2.3 降雨徑流匯入后受納水體可溶態(tài)Ni 和As 的動(dòng)態(tài)變化

雖然降雨徑流對(duì)受納水體Ni 和As 的輸入貢獻(xiàn)為懸浮態(tài)大于可溶態(tài)，但可溶態(tài)重金屬的生物活性及其危害要大于顆粒態(tài)（Fu et al.,2018）。吸附于顆粒物之上的懸浮態(tài)重金屬是蓄積庫(kù)，而重金屬最終以可溶態(tài)形式被生物體所吸收，因此水環(huán)境中重金屬的可溶態(tài)研究具有更重要的環(huán)境意義（陳瑩，2011；程豐等，2019）。水動(dòng)力條件是影響水環(huán)境中污染物遷移轉(zhuǎn)化的主要因素（Zereini et al.,2017），而降雨量、雨強(qiáng)等因素是決定降雨徑流形成及其沖刷力強(qiáng)弱的主要影響因素。根據(jù)降雨量，將若干場(chǎng)次降雨徑流及其受納水體分為3 類情景，分別討論降雨徑流匯入后受納水體可溶態(tài)Ni 和As的動(dòng)態(tài)變化。

2.3.1 降雨量≤10 mm 情景下徑流匯入對(duì)受納水體可溶態(tài)Ni和As的影響 降雨量≤10 mm、且雨前干燥期較短時(shí)，如5月22日（降雨量4.9 mm、干燥期1 d），W 和R斷面可溶態(tài)Ni和As質(zhì)量濃度差較小，甚至W 斷面Ni 和As 質(zhì)量濃度小于R 斷面，此時(shí)X斷面變化趨勢(shì)更多與上游R 斷面趨于一致（圖4）。這說(shuō)明降雨量≤10 mm、且雨前干燥期較短時(shí)，受納水體可溶態(tài)Ni和As受降雨徑流匯入的影響較小，其受上游來(lái)水影響明顯。由于降雨量小，所以徑流相對(duì)弱、沖刷力小、攜帶污染物能力差，加之雨前干燥期較短，不透水層污染物累積量也?。ǔｌo等，2009；Fu et al., 2018），故徑流中污染物含量低，徑流匯入對(duì)受納水體可溶態(tài)Ni和As影響小。

降雨量≤10mm，且雨前干燥期較長(zhǎng)時(shí)，如8月19日（降雨量6 mm、干燥期3 d）、6月25日（降雨量3.7 mm、干燥期8 d），W 斷面Ni和As質(zhì)量濃度高于R斷面，而X斷面變化趨勢(shì)與R和W斷面均沒(méi)有明顯的趨同現(xiàn)象（見(jiàn)圖4）。這可能是上游來(lái)水與降雨徑流相互作用、共同影響所致。雨前干燥期較長(zhǎng)，不透水層污染物累積量相對(duì)較高（常靜等，2009），這會(huì)使降雨徑流中污染物升高，但因?yàn)榻涤炅啃?，徑流相?duì)弱、沖刷力小、攜帶污染物能力差；加之總徑流量相對(duì)偏小，徑流中污染物總量有限，故降雨徑流匯入雖對(duì)受納水體可溶態(tài)Ni 和As產(chǎn)生一定影響，但與上游來(lái)水混合后，其影響規(guī)律變得不明顯。

圖4 降雨量≤10 mm時(shí)徑流匯入對(duì)受納水體可溶態(tài)Ni、As影響Fig.4 Influence of runoff inflow on soluble Ni and As in receiving water when rainfall ≤10 mm

降雨量≤10 mm 時(shí)，觀察雨強(qiáng)高峰值出現(xiàn)時(shí)間與受納水體可溶態(tài)Ni和As 變化的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)二者之間無(wú)明顯聯(lián)系。降雨量小、平均雨強(qiáng)小、最大雨強(qiáng)值也不高，這可能是降雨量≤10 mm 時(shí)雨強(qiáng)高峰值對(duì)于徑流匯入后受納水體可溶態(tài)Ni和As 變化無(wú)明顯影響的主要原因。

2.3.2 降雨量10～30 mm 情境下徑流匯入對(duì)受納水體可溶態(tài)Ni 和As 影響 降雨量在10～30 mm 之間、且雨前干燥期較長(zhǎng)時(shí)，如5 月21 日（降雨量16.4 mm、干燥期6 d、雨強(qiáng)高峰出現(xiàn)在降雨中期）、8月16 日（降雨量26.3 mm、干燥期14 d、雨強(qiáng)高峰出現(xiàn)在降雨中期靠前）（見(jiàn)表1），若雨強(qiáng)高峰出現(xiàn)在降雨中期，X 斷面可溶態(tài)Ni 和As 變化趨勢(shì)在前期與R斷面較為接近、后期與降雨徑流W斷面趨于一致，且雨強(qiáng)出現(xiàn)越早，X 斷面可溶態(tài)Ni 和As 也越早受到W斷面的影響且出現(xiàn)趨同性（圖5）。這說(shuō)明在雨強(qiáng)高峰出現(xiàn)前，受納水體可溶態(tài)Ni和As 主要受上游來(lái)水影響；雨強(qiáng)高峰出現(xiàn)后，受納水體可溶態(tài)Ni和As 主要受降雨徑流的影響，受納水體溶態(tài)Ni 和As 變化容易受雨強(qiáng)出現(xiàn)時(shí)間的影響，且雨強(qiáng)出現(xiàn)越早，受納水體對(duì)降雨徑流的響應(yīng)越早。雨強(qiáng)直接影響徑流沖刷力，直接干擾降雨徑流攜帶污染物的能力。在同等氣象、地形等微環(huán)境條件下，雨強(qiáng)越大、降雨徑流沖刷力越強(qiáng)、攜帶污染物質(zhì)量濃度越高，這可能是受納水體可溶態(tài)Ni 和As 變化容易受雨強(qiáng)出現(xiàn)時(shí)間影響的主要原因。

圖5 降雨量10～30 mm時(shí)徑流及受納水體可溶態(tài)Ni和As變化Fig.5 Changes of soluble Ni and As in runoff and receiving water when rainfall is in 10～30 mm

降雨量在10～30 mm 之間、且雨前干燥期較短、最大雨強(qiáng)值過(guò)高時(shí)，如8 月21 日（降雨量29.5 mm、干燥期1 d）、8 月31 日（降雨量23.5 mm、干燥期1 d）（見(jiàn)表1），受納水體可溶態(tài)Ni和As 的X 斷面變化趨勢(shì)與W 斷面無(wú)明顯的趨同性（見(jiàn)圖5），但可溶態(tài)As與上游R斷面趨于一致，同時(shí)可溶態(tài)Ni 質(zhì)量濃度呈升高趨勢(shì)，說(shuō)明受納水體可溶態(tài)As 受降雨徑流影響小，而可溶態(tài)Ni受影響明顯。

對(duì)降雨徑流匯入后Ni 和As 的相態(tài)變化研究揭示降雨徑流對(duì)受納水體的輸入As 以可溶態(tài)為主、Ni 以懸浮態(tài)為主，故本研究若干場(chǎng)次降雨徑流匯入受納水體后均出現(xiàn)W 斷面可溶態(tài)As 質(zhì)量濃度高于R 和X 斷面，而可溶態(tài)Ni 質(zhì)量濃度反而低于R和X 斷面的現(xiàn)象，尤以8 月21 日與8 月31 日較為典型。當(dāng)降雨存在最大雨強(qiáng)值過(guò)高現(xiàn)象時(shí)，強(qiáng)勁的徑流沖刷力攜帶懸浮物能力大大提高（Yazdi et al.,2021），增大降雨徑流中Ni 和As 懸浮態(tài)向受納水體的輸入。8月21日和8月31日降雨均存在最大雨強(qiáng)值過(guò)高現(xiàn)象，且徑流匯入后，X 斷面可溶態(tài)Ni 質(zhì)量濃度呈現(xiàn)不斷升高趨勢(shì)，可能是Ni 的徑流輸入以懸浮態(tài)為主、懸浮態(tài)Ni 解吸至受納水體、或徑流沖刷擾動(dòng)沉積物并使沉積物釋放Ni所致。

2.3.3 降雨量≥30 mm 情境下徑流匯入對(duì)受納水體可溶態(tài)Ni和As影響 降雨量≥30 mm，且最大雨強(qiáng)出現(xiàn)在降雨前期時(shí)，如5月25日（降雨量66.1 mm、干燥期3 d、雨強(qiáng)高峰出現(xiàn)在降雨前期）、6月30日（降雨量47.8 mm、干燥期2 d、雨強(qiáng)高峰出現(xiàn)在降雨前期）（見(jiàn)表1），發(fā)現(xiàn)X斷面可溶態(tài)Ni和As變化趨勢(shì)與降雨徑流W 斷面僅在前期有趨同性（圖6）。這說(shuō)明受納水體可溶態(tài)Ni和As 僅在徑流匯入后的前期受其影響顯著。上述兩場(chǎng)次降雨雖然雨量大，但前期干燥期并不是很長(zhǎng)，徑流中污染物質(zhì)量濃度并不高，加之最大雨強(qiáng)集中出現(xiàn)在采樣前期，這也是此類降雨徑流可溶態(tài)Ni和As 對(duì)受納水體影響前期較明顯，后期逐漸淡化的原因。降雨徑流匯入后，受納水體可溶態(tài)Ni和As的變化規(guī)律并不一致，這可能與Ni和As遷移特性以及徑流對(duì)Ni和As輸入的差異有關(guān)。

圖6 降雨量≥30 mm時(shí)徑流及受納水體可溶態(tài)Ni和As變化Fig.6 Changes of soluble Ni and As in runoff and receiving water when rainfall ≥30 mm

3 討論

降雨對(duì)不透水層的沖刷，使得沉積在地表的大量灰塵進(jìn)入地表徑流，而As和Ni傾向于富集在中、粗粒徑的地表灰塵中（楊海龍等，2017），而降水徑流中的顆粒物粒徑小于地表灰塵中的顆粒物粒徑，這些細(xì)小顆粒物吸附了As 和Ni 等污染物，進(jìn)入受納水體后，可能會(huì)增加相應(yīng)的懸浮態(tài)污染物（Fu et al.， 2018），隨著降雨徑流的匯入，直接對(duì)受納水體中Ni和As 的固液分配產(chǎn)生干擾，造成受納水體Ni和As 整體呈現(xiàn)可溶態(tài)占比下降、懸浮態(tài)占比上升的趨勢(shì)，上述原因致使受納水體中Ni 和As固液分配產(chǎn)生變化。

降雨徑流中的Ni 和As，無(wú)論是可溶態(tài)還是懸浮態(tài)，對(duì)河流都具有輸入作用，但可溶態(tài)的貢獻(xiàn)作用相對(duì)較弱。本研究也再次證實(shí)降雨徑流對(duì)于城市水環(huán)境污染的“源”作用（Ding et al.,2021）。降雨徑流向受納水體輸入較高比例的懸浮態(tài)Ni 和As，同時(shí)，降雨徑流的匯入會(huì)擾動(dòng)受納水體底泥，使其表層顆粒物再懸浮（韓玉龍等，2015），從而增加受納水體懸浮態(tài)Ni 和As 的釋放，使得受納水體中可溶態(tài)Ni和As占比上升，這與Liu等（2021）對(duì)鉑族元素Pd的研究結(jié)果一致。

降雨徑流的匯入會(huì)對(duì)受納水體中可溶態(tài)Ni 和As的動(dòng)態(tài)變化造成直接影響，其中，降雨量、雨前干燥期長(zhǎng)短、雨強(qiáng)及其高峰期出現(xiàn)時(shí)間等均為主要影響因素。同時(shí)，降雨徑流的匯入還可能會(huì)改變受納水體的理化特性，從而影響懸浮態(tài)重金屬吸附、解吸（田小松等，2012；徐沛斌，2013）；不同強(qiáng)度的降雨徑流對(duì)沉積物也會(huì)造成不同程度的擾動(dòng)（韓玉龍等，2015），導(dǎo)致沉積物釋放重金屬行為的差異。由于上述因素的復(fù)雜性，可溶性Ni和As 部分動(dòng)態(tài)變化過(guò)程機(jī)理存在不確定性，仍需進(jìn)一步研究。

綜上所述，降雨徑流將沉積在地表灰塵中的可溶態(tài)與懸浮態(tài)的Ni和As 輸送到收納水體中，導(dǎo)致受納水體中的Ni和As 質(zhì)量濃度增高，固液分配比發(fā)生變化；其中，懸浮態(tài)的Ni和As 貢獻(xiàn)較大，降水徑流導(dǎo)致表層沉積物再懸浮也加劇這一效應(yīng)。降雨量、雨前干燥期、雨強(qiáng)等因素會(huì)影響受納水體中的Ni和As的變化。

4 結(jié)論

1）從各場(chǎng)次降雨徑流的結(jié)果看，降雨徑流的匯入，直接對(duì)受納水體中Ni和As 的固液分配產(chǎn)生干擾，受納水體可溶態(tài)Ni和As 占總質(zhì)量濃度的比值分別從55.67%、94.77%降至20.97%、76.92%，造成受納水體Ni 和As 整體呈現(xiàn)可溶態(tài)占比下降、懸浮態(tài)占比上升的趨勢(shì)。

2）對(duì)美舍河W斷面與R斷面的可溶態(tài)Ni和As平均質(zhì)量濃度對(duì)比，發(fā)現(xiàn)比值分別為1.24 和1.37，而懸浮態(tài)比值為5.86和7.46，說(shuō)明W斷面懸浮態(tài)Ni和As明顯多于R。介于W、R兩處降雨環(huán)境、河流環(huán)境完全相同，可認(rèn)為W斷面處的污染物來(lái)源于雨水排水口且主要為懸浮態(tài)輸入。因此，降雨徑流對(duì)受納水體Ni 和As 的輸入貢獻(xiàn)主要依賴其懸浮態(tài)，可溶態(tài)Ni 和As 對(duì)受納水體也具有一定輸入作用，但相對(duì)較弱。

3）對(duì)不同降雨量、雨前干燥期影響下的受納水體變化分析發(fā)現(xiàn)，降雨量≤10 mm 時(shí)，若雨前干燥期較短，則降雨徑流對(duì)受納水體可溶態(tài)Ni 和As變化的影響較?。坏粲昵案稍锲陂L(zhǎng)，則降雨徑流會(huì)對(duì)受納水體可溶態(tài)Ni 和As 產(chǎn)生一定影響。降雨量在10～30 mm 之間、且雨前干燥期較長(zhǎng)時(shí)，受納水體可溶態(tài)Ni 和As 變化容易受雨強(qiáng)出現(xiàn)時(shí)間的影響，雨強(qiáng)出現(xiàn)越早，則受納水體對(duì)降雨徑流的響應(yīng)越早；但若前期干燥期過(guò)短、且存在最大雨強(qiáng)值過(guò)高現(xiàn)象，則受納水體可溶態(tài)As受降雨徑流影響小，而可溶態(tài)Ni 受降雨徑流影響明顯。降雨量≥30 mm時(shí)，若最大雨強(qiáng)出現(xiàn)在降雨前期，則受納水體僅在徑流匯入后的前期受其影響顯著。可見(jiàn)，降雨徑流對(duì)受納水體可溶態(tài)Ni和As的影響存在差異。

本研究表明降雨徑流的匯入對(duì)受納水體中可溶態(tài)Ni和As 的動(dòng)態(tài)變化造成直接影響，但降雨徑流匯入導(dǎo)致水體底泥表層沉積物再懸浮對(duì)懸浮態(tài)Ni和As 增加也有一定影響。由于受納水體中可溶態(tài)Ni和As部分動(dòng)態(tài)變化過(guò)程機(jī)理存在不確定性，此部分仍需進(jìn)一步研究。