葛 鋒，張轉(zhuǎn)霞，扶 恒，唐詩月，徐坷坷，宋 昕，王 晴，駱永明

我國有機污染場地現(xiàn)狀分析及展望①

葛 鋒1，張轉(zhuǎn)霞2,3，扶 恒4，唐詩月2,3，徐坷坷1，宋 昕2*，王 晴2，駱永明2

(1生態(tài)環(huán)境部南京環(huán)境科學研究所，南京 210042；2中國科學院土壤環(huán)境與污染修復(fù)重點實驗室(南京土壤研究所)，南京 210008；3中國科學院大學，北京 100049；4南京康地環(huán)保科技有限公司，南京 210006)

以有機污染場地為研究對象，調(diào)查分析了全國277個有機污染場地的行業(yè)類別、污染類型以及有機污染物種類分布情況，發(fā)現(xiàn)主要貢獻行業(yè)為化學原料及化學品制造行業(yè)，貢獻率為37.9%；污染類型中以各類有機污染物復(fù)合污染為主；除了不同有機污染物之間的相互復(fù)合，有機污染物與重金屬復(fù)合污染特征明顯，占總場地58.5%。有機污染物種類分布中多環(huán)芳烴類污染場地最多，占54.9%，與歐美有機污染場地中氯代烴類污染場地占比最多不同；其次為總石油烴和苯系物，占比分別為49.5% 和36.8%。全國典型地理區(qū)域的有機污染特征和污染物超篩選值結(jié)果表明，總體上南方有機污染場地數(shù)目多于北方，東部經(jīng)濟發(fā)達地區(qū)場地數(shù)目明顯多于經(jīng)濟發(fā)展中地區(qū)，西南和中南地區(qū)有機污染與重金屬復(fù)合污染特征明顯。各區(qū)域內(nèi)污染物種類分布與行業(yè)相關(guān)性強，如多環(huán)芳烴污染多在各地區(qū)焦化廠場地中出現(xiàn)，總石油烴與重金屬復(fù)合污染出現(xiàn)在機械制造和金屬冶煉行業(yè)場地；氯代烴類污染物出現(xiàn)在氯堿生產(chǎn)相關(guān)場地；多氯聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯醚、二噁英等污染出現(xiàn)在電子廢棄物拆解集中區(qū)。通過對全國有機污染場地的分析和各地區(qū)污染特征的討論，以期為開展污染場地環(huán)境調(diào)查與修復(fù)提供一定的參考，并為污染場地的監(jiān)督與管理等工作提供依據(jù)。

有機污染場地；復(fù)合污染；區(qū)域污染特征

我國城市化進程的加快和產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的進一步調(diào)整促使了傳統(tǒng)工業(yè)企業(yè)的改型，同時使得城市內(nèi)及周邊區(qū)域出現(xiàn)大量的工業(yè)遺留污染場地。有機化合物作為生產(chǎn)原料、產(chǎn)品或中間產(chǎn)物，在化工行業(yè)、金屬冶煉行業(yè)、石油加工等多類行業(yè)中均涉及，它們在生產(chǎn)、運輸和儲藏過程中通過“跑冒滴漏”進入場地土壤，造成土壤污染，因此有機污染物是我國工業(yè)污染場地污染土壤中的主要污染物類型之一[1]。工業(yè)場地中有機污染物具有來源廣泛、種類繁多、遷移性強和污染持久等特點。常見的有機污染物包括總石油烴、氯代烴、苯系物、多環(huán)芳烴(PAHs)、農(nóng)藥、多氯聯(lián)苯、二噁英類及其他有機污染物；場地有機污染類型包括有機污染物單一污染和有機污染物復(fù)合污染[2-3]。除各類有機污染物復(fù)合污染外，還存在有機污染物與各種無機污染物的復(fù)合情況，如重金屬、氰化物、氟化物、硫化物等[4-6]。

2014年《全國土壤污染狀況調(diào)查公報》[7]針對不同土地利用類型進行了污染特征和污染物分析。梁增強等[1]則以行業(yè)為分類依據(jù)，對硫酸冶煉行業(yè)、氯堿生產(chǎn)行業(yè)、石油化工等典型行業(yè)污染場地重點關(guān)注污染物和產(chǎn)污環(huán)節(jié)進行了綜述。然而，目前我國有機污染場地的行業(yè)分布、污染物類型、污染特征和區(qū)域分布等信息尚不完善，缺乏系統(tǒng)研究。在實際場地調(diào)查、修復(fù)與綜合利用中，區(qū)域性水文地質(zhì)條件對有機污染物在地下環(huán)境中的賦存、遷移轉(zhuǎn)化和歸趨具有重要影響；此外，我國行業(yè)分布也存在一定的區(qū)域性特征。因此，需要對我國當前有機污染場地進行全面總結(jié)分析，從整體上開展污染場地的行業(yè)分布研究、各行業(yè)的特征污染物識別、污染類型分析等工作，并探索我國有機污染場地的區(qū)域分布特征，從而促進我國有機污染場地的進一步詳細調(diào)查和修復(fù)工作。

本文調(diào)查分析了全國277個有機污染場地，并詳細討論了主要貢獻行業(yè)、有機污染物類別和污染類型分布，在此基礎(chǔ)上與歐美污染場地的有機污染特征進行了對比分析，之后以地理區(qū)域為劃分單元討論了我國各區(qū)域內(nèi)的污染類型和典型污染物的超標情況，以期為開展場地監(jiān)督和管理提供信息和依據(jù)。

1 全國有機污染場地特征

本研究中污染場地數(shù)據(jù)來源于各行政省市已公開土壤污染重點監(jiān)管單位名錄及其相關(guān)場地調(diào)查報告、風險評估報告等資料，以及重點論文、專著等學術(shù)文獻，污染信息真實有效。利用各省市生態(tài)環(huán)境廳(局)官網(wǎng)進行檢索整理各省市建設(shè)用地土壤污染風險管控和修復(fù)名錄、土壤污染重點監(jiān)管單位名錄、污染地塊名錄；此外利用公開的招標信息以及修復(fù)項目環(huán)評公示等進行補充。重點論文和專著利用知網(wǎng)平臺，以“污染場地”、“場地污染土壤”等為關(guān)鍵詞進行檢索，得到相關(guān)污染場地信息。本研究以工業(yè)污染場地為對象，截止于2019年12月共整理得到全國473個場地的污染信息，本文主要關(guān)注和討論有機污染場地，共277個，分析有機污染場地的行業(yè)分布和各典型行業(yè)的特征污染物、不同有機污染物類別以及場地的不同污染類型。

1.1 有機污染場地行業(yè)分布特征

根據(jù)GB/T 4754—2017《國民經(jīng)濟行業(yè)分類與代碼》[8]和HJ 25.1—2019《建設(shè)用地土壤污染狀況調(diào)查技術(shù)導(dǎo)則》[9]中所列常見場地行業(yè)分類，將所有場地分為化學原料及化學品制造業(yè)(包括硫酸、氯堿生產(chǎn)等)、金屬冶煉和壓延加工業(yè)、機械制造業(yè)、石油加工業(yè)、焦化行業(yè)、塑料和橡膠制品業(yè)、金屬制品業(yè)、廢棄資源綜合利用業(yè)、環(huán)境治理業(yè)、電氣機械及器材制造業(yè)、紡織業(yè)、燃氣生產(chǎn)和供應(yīng)業(yè)、交通運輸工具維修業(yè)、造紙及紙制品業(yè)、火力發(fā)電等15個行業(yè)；不屬于HJ 25.1—2019附錄B中地塊類型及現(xiàn)有調(diào)研信息無法明確其地塊類型與行業(yè)分類的污染地塊，歸納為其他類型場地。行業(yè)場地類型共計16種。各行業(yè)場地數(shù)目和行業(yè)分布百分比如圖1所示。

各行業(yè)的特征污染物因不同生產(chǎn)原輔料、生產(chǎn)工藝和產(chǎn)品而異?；瘜W原料及化學品制造業(yè)中包括氯堿、硫酸、農(nóng)藥化肥等一系列化工產(chǎn)品合成的行業(yè)，在此類場地中特征污染物多樣，包括PAHs、石油烴、苯系物、氯代烴及農(nóng)藥等，這與前人研究結(jié)果一致[10-13]。焦化行業(yè)主要生產(chǎn)焦炭、煤焦爐氣、焦油、苯、萘等多種化工產(chǎn)品。生產(chǎn)中大量有機污染物 (如PAHs和苯系物等)進入場地土壤中，造成場地土壤污染[14]。劉庚等[15-16]對某焦化場地中的4種PAHs(?苯并(a)蒽、苯并(b)熒蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-cd)芘)進行了分析，結(jié)果顯示4種PAHs主要分布在煉焦、煤氣凈化等生產(chǎn)車間土壤中，其中苯并(b)熒蒽最高含量達到470 mg/kg，而對16種常見的PAHs的研究結(jié)果也顯示，16種PAHs均有超標現(xiàn)象。金屬冶煉和壓延加工業(yè)場地中，焦炭等在加熱過程中的使用，導(dǎo)致PAHs和總石油烴等有機污染物的產(chǎn)生[17]。對上海某以鋼鐵鑄造和銅帶廠為搬遷基礎(chǔ)的污染場地的污染特征研究結(jié)果表明，該場地受到重金屬、PAHs和總石油烴的復(fù)合污染[18]。石油加工污染場地中特征污染物以總石油烴、苯系物和PAHs為主。裴芳等[19]對某煉油廠退役場地土壤的監(jiān)測結(jié)果顯示，場地土壤酚類物質(zhì)污染嚴重，以苯酚為主的揮發(fā)酚含量最高可達2 825.7 mg/kg，主要分布在核心工藝區(qū)與儲油罐所在地，同《全國土壤污染狀況調(diào)查公報》(2014)[7]結(jié)果一致。廢棄資源和廢舊材料回收加工過程中涉及電子廢物的拆解，因此在廢棄資源綜合利用業(yè)場地中多出現(xiàn)多氯聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯醚及重金屬等污染物[20-21]。

圖1 各行業(yè)有機污染場地數(shù)目和占比分布

1.2 有機污染場地污染物分類的污染特征

利用計數(shù)方法，對場地污染中存在的幾類有機污染物進行計數(shù)分析，得到圖2A結(jié)果。在277個有機污染場地中，PAHs污染場地最多，占54.9%，與前文中對主要貢獻行業(yè)的分析一致，多種行業(yè)均會產(chǎn)生PAHs。其次是總石油烴污染場地，占49.5%，主要出現(xiàn)在石油加工場地、化學原料及化學品制造業(yè)等以石油為生產(chǎn)原料的行業(yè)場地中。苯系物污染場地占比為36.8%，苯系物多作為生產(chǎn)原料，在石油加工業(yè)、焦化行業(yè)、化學原料及化學品制造業(yè)場地中均發(fā)現(xiàn)存在不同程度污染。氯代烴污染場地占比為29.2%，氯代烴作為主要的工業(yè)溶劑和原料，在化學原料及化學品制造業(yè)如農(nóng)藥加工和氯堿生產(chǎn)場地出現(xiàn)較多。農(nóng)藥污染場地占比為7.9%，主要出現(xiàn)在農(nóng)藥廠場地中。多氯聯(lián)苯以及其他有機污染物如多溴聯(lián)苯醚、氯化石蠟、二噁英類物質(zhì)污染場地占總場地百分比為5.4%，其中二噁英產(chǎn)生于焦化、金屬冶煉、熱電等涉及熱過程的行業(yè)場地中；多氯聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯醚、氯化石蠟等作為電子產(chǎn)品阻燃劑，出現(xiàn)在廢棄資源綜合利用業(yè)的場地中，且多存在與重金屬的復(fù)合污染。

從各行業(yè)有機污染場地分布和典型行業(yè)特征污染物分布可知，PAHs為調(diào)查場地中最常見的有機污染物，本文調(diào)查所涉及的16種行業(yè)場地中均存在PAHs污染情況，與嚴康等人[22]研究結(jié)果一致。《全國土壤污染狀況調(diào)查公報》(2014年)[7]調(diào)查結(jié)果中農(nóng)藥類污染物滴滴涕超標嚴重，其次為PAHs，而本文有機污染物分類的污染特征中也顯示PAHs污染嚴重，但農(nóng)藥污染特征不明顯。與美國EPA資料[23]相對照，如圖2B所示，從污染物種類的分布來看，美國含氯VOCs和PAHs污染場地最多，占比分別為17.0% 和16.6%；其次為苯系物、多氯聯(lián)苯和農(nóng)藥污染場地，占比分別為13.1%、11.8%、11.0%。我國有機污染中PAHs污染場地數(shù)目最多，其次為總石油烴和苯系物，氯代烴相較美國的污染場地占比較少，而農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯污染場地比例相似。

圖2 中國(A)和美國(B)各類污染物出現(xiàn)次數(shù)

1.3 我國有機污染場地與歐美國家的污染特征對比

本文參照美國EPA資料中有機污染場地污染類型的分類，將各類有機污染物分為揮發(fā)性有機物(volatile organic compounds, VOCs)，包括氯代烴和苯系物；半揮發(fā)性有機物(semi-volatile organic compounds，SVOCs)，包括PAHs、總石油烴、農(nóng)藥、多氯聯(lián)苯、二噁英等難揮發(fā)性有機物；從而將有機污染場地污染類型分為VOCs單獨污染、SVOCs單獨污染、VOCs和重金屬復(fù)合污染、SVOCs和重金屬復(fù)合污染、VOCs和SVOCs污染、VOCs和SVOCs及重金屬復(fù)合污染6個污染類型[23]。我國和美國各種污染類型的場地數(shù)目及所占總場地的百分比分布見圖3。277個有機污染場地中，VOCs單獨污染場地數(shù)目較少，占比僅為6.1%；SVOCs單獨污染場地占比為17.7%，其中PAHs和總石油烴污染場地數(shù)目最多，主要出現(xiàn)在以石油燃料為能源的熱過程工業(yè)場地中，如化工場地、金屬冶煉廠場地等；VOCs和重金屬復(fù)合污染場地占比為7.2%；SVOCs和重金屬復(fù)合污染場地數(shù)目最多，占比為28.5%，其中總石油烴與重金屬復(fù)合污染場地最多，主要出現(xiàn)在制造行業(yè)和金屬冶煉行業(yè)場地中；VOCs和SVOCs污染場地占比為17.7%，其中PAHs與苯系物復(fù)合污染情況主要出現(xiàn)在焦化行業(yè)場地中，這與有機污染場地行業(yè)分布和典型行業(yè)特征污染物分析結(jié)果一致；VOCs和SVOCs及重金屬復(fù)合污染場地占比為22.7%，出現(xiàn)在化學工業(yè)、金屬冶煉業(yè)、焦化行業(yè)場地中。所有污染類型中，SVOCs污染場地占比為86.6%，高于VOCs污染場地所占比例53.8%，而多種有機物相互復(fù)合，是我國有機污染場地修復(fù)的一大難點[24]。有機污染物單獨污染場地占比為41.5%，有機污染物與重金屬復(fù)合污染場地占比為58.5%，總體呈現(xiàn)出我國有機污染場地中有機污染物與重金屬復(fù)合污染的特征，有機污染物與重金屬的復(fù)合污染，為有機污染場地的治理和修復(fù)帶來了更大的挑戰(zhàn)。

2020年美國EPA資料[23]顯示，1 327個污染場地受到VOCs、SVOCs等有機污染物污染。從污染類型來看，美國有機污染場地中VOCs單獨污染、SVOCs單獨污染、VOCs和重金屬復(fù)合污染、SVOCs和重金屬復(fù)合污染、VOCs和SVOCs污染，以及VOCs、SVOC和重金屬共同復(fù)合污染場地數(shù)目所占比例依次為11.2%、3.9%、9.1%、8.7%、8.5% 和58.6%。VOCs污染場地總計占比為87.3%，遠高于本文研究結(jié)果53.8%；SVOCs污染場地總計占比為79.7%，本文研究結(jié)果86.6% 與此較為接近。美國有機污染物單獨污染場地共占23.6%，有機污染物與重金屬復(fù)合污染場地占比為76.4%，本文研究結(jié)果41.5% 和58.5%與此相比，可以發(fā)現(xiàn)我國有機污染場地中有機污染物單獨污染特征明顯，兩國均存在有機污染物與重金屬的復(fù)合污染。在環(huán)境中PAHs易吸附在土壤顆粒上從而停留在表層土壤中，氯代烴作為典型的重質(zhì)非水相液體，進入土壤后不斷遷移至地下環(huán)境，地下水中的氯代烴污染較為嚴重。我國土壤修復(fù)起步較晚，且前期主要集中在淺層土壤的調(diào)查和修復(fù)中，導(dǎo)致調(diào)查結(jié)果中PAHs污染突出，從而SVOCs污染場地多于VOCs污染場地。

圖3 中國(A)和美國(B)各有機污染類型場地數(shù)目

歐洲也存在大量的潛在污染地塊。2014年發(fā)布的《Progress in the management of contaminated sites in Europe》[25]顯示，歐洲的27個國家有250萬個地塊存在不同程度的潛在污染，其中34萬個場地受到嚴重污染，亟需修復(fù)。污染物分布中，除重金屬外，礦物油、PAHs 、苯系物和氯代烴為主要的有機污染物，污染地塊數(shù)目占比依次為24%、11%、10%、8%，此外，報告中指出歐洲污染場地還存在部分酚類污染地塊[25]。氯代烴作為歐洲污染場地最常見的污染物之一，與美國污染特征相似；而總石油烴和重金屬的復(fù)合污染，主要出現(xiàn)在金屬加工、加油站和采礦等行業(yè)場地中，與我國金屬冶煉及延壓加工行業(yè)產(chǎn)生總石油烴和重金屬的復(fù)合污染特征相同。

2 有機污染場地區(qū)域分布特征

根據(jù)我國8個典型地理區(qū)域的劃分，對各區(qū)域有機污染場地進行了比較分析。不同地理區(qū)域按有機污染場地數(shù)目由多到少，依次為長三角地區(qū)、中南地區(qū)、京津冀地區(qū)、西南地區(qū)、珠三角地區(qū)、中部地區(qū)、東北老工業(yè)基地和西部地區(qū)。全國各地區(qū)有機污染場地數(shù)量分布見圖4。從各地區(qū)的污染場地數(shù)目分布來看，我國有機污染場地東部多于西部，南方多于北方，且經(jīng)濟發(fā)達地區(qū)場地數(shù)目明顯多于經(jīng)濟發(fā)展中地區(qū)，與之前的研究結(jié)果一致[26]。這與長三角地區(qū)、京津冀地區(qū)經(jīng)濟發(fā)達，對污染場地的重視程度較高，地區(qū)率先開展污染場地的調(diào)查和修復(fù)工作，可得到的場地數(shù)據(jù)較多相關(guān)。

根據(jù)各地區(qū)的污染情況，對各區(qū)域的污染特征和污染物進行了分析，并將各地區(qū)主要污染物最高含量與GB36600—2018《土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風險管控標準(試行)》[27]中二類用地的篩選值進行比較，列出主要超篩選值的污染物、污染物含量及其超篩選值倍數(shù)，具體信息見表1。?

長三角地區(qū)是我國經(jīng)濟發(fā)展最快、經(jīng)濟總量最大的產(chǎn)業(yè)和城市密集區(qū)。長三角地區(qū)97個場地中化工行業(yè)場地占比達44.3%。PAHs污染場地最多，占比高達70.1%。袁西鑫[28]對江蘇某化工企業(yè)場地進行了調(diào)查，發(fā)現(xiàn)場地中存在苯并(a)芘、苯并(b)熒蒽、苯并(a)蒽等PAHs類污染物。長三角地區(qū)還存在典型電子垃圾拆解區(qū)，產(chǎn)生如重金屬鉛、汞、鎘以及多氯聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯醚等污染物[29]，造成場地中有機污染物與重金屬復(fù)合污染。滕應(yīng)等[30]對長江三角洲地區(qū)土壤中的多氯聯(lián)苯污染特征進行研究，揭示了該地區(qū)農(nóng)田土壤多氯聯(lián)苯的來源和工業(yè)場地廢棄電器拆解的相關(guān)性。電子垃圾拆解中也會產(chǎn)生二噁英類污染物，表1中長三角地區(qū)最高的二噁英類污染物超篩選值倍數(shù)高達32 699倍。

圖4 全國各地區(qū)有機污染場地數(shù)量分布

表1 各區(qū)域內(nèi)特征污染物最高含量及場地分布

注：新疆烏魯木齊某石油場地超標污染物含量未公開。

珠三角地區(qū)共17個污染場地，其中總石油烴污染場地最多，污染物含量中氯代烴污染超標倍數(shù)最高，廣東某氯堿化工廠中，四氯化碳和氯仿超篩選值倍數(shù)分別達到399倍和421倍。顏湘華等[31]在華南地區(qū)某農(nóng)藥搬遷廠址中的采樣分析結(jié)果顯示，該場地中苯的含量為10.1 mg/kg，超篩選值1.5倍，低于表1中的苯的超篩選值倍數(shù)，同時該場地也受到氯苯、1,2-二氯苯的污染?；浉郯拇鬄硡^(qū)典型化工場地苯系物的污染特征研究結(jié)果顯示場地土壤中苯系物的含量均超過篩選值[32]。與長三角地區(qū)類似，珠三角地區(qū)存在的電子垃圾拆解場地，導(dǎo)致地區(qū)內(nèi)出現(xiàn)氯化石蠟、二噁英等污染物[33-34]。

東北老工業(yè)基地共調(diào)查得到4個場地，主要污染物有總石油烴、PAHs、氯代烴和農(nóng)藥。其中PAHs類污染物含量超篩選值倍數(shù)高，如沈陽某焦化場地的苯并(a)蒽、苯并(b)熒蒽和苯并(a)芘超標倍數(shù)依次為32.1倍、21.1倍和86.4倍。王堅[35]對遼寧省6個包括焦化、制藥、輪胎制造、農(nóng)藥和味精場地土壤中PAHs的組成和污染的相關(guān)性特征進行了分析，結(jié)果顯示，焦化廠的PAHs含量明顯高于其他5個不涉及PAHs生產(chǎn)和使用的場地，如萘在焦化廠場地中最高含量達到70 900 mg/kg。研究也發(fā)現(xiàn)區(qū)域內(nèi)鋼鐵廠、油田區(qū)污染場地等均存在PAHs和總石油烴污染物[36-37]。遼寧某制藥廠場地除了石油烴和氯代烴污染外，也存在農(nóng)藥污染，說明區(qū)域內(nèi)存在各類有機污染物復(fù)合污染。

京津冀地區(qū)共50個場地。PAHs與總石油烴污染場地較多，分別為28個和24個，出現(xiàn)在化工行業(yè)、金屬冶煉行業(yè)和石油化工行業(yè)中。劉媛媛[38]對北京某垃圾場和油庫場地土壤分析顯示，場地除存在多種氯代烴、苯系物等污染物外，PAHs和農(nóng)藥的檢出率也較高，這些污染物主要來源于生活垃圾分解釋放、土壤農(nóng)藥殘余和石油泄漏。周欣[39]的研究也發(fā)現(xiàn)唐山市和天津市某化工區(qū)場地中存在二噁英和多氯聯(lián)苯的污染。

中南地區(qū)共67個場地。中南地區(qū)的工業(yè)以金屬采選和冶煉為特色，本研究中的有機污染場地中涉及有機污染物與重金屬的復(fù)合污染特征明顯，有機污染物與重金屬復(fù)合污染場地共50個。2014年全國土壤調(diào)查結(jié)果也顯示，西南、中南地區(qū)的土壤污染以重金屬超標為主。有機污染物中總石油烴污染場地最多，存在于除了農(nóng)藥廠以外所有類型的場地中，其中重慶某地塊中總石油烴最高含量超篩選值17倍。六六六和DDT為中南地區(qū)調(diào)查所得主要的農(nóng)藥類污染物，蘧丹[40]對重慶市某農(nóng)藥廠場地及其周邊土壤中有機氯農(nóng)藥進行研究分析，結(jié)果顯示該廠區(qū)土壤中六六六和DDT含量較高。趙玲等[41]也綜述了我國有機氯農(nóng)藥的場地污染現(xiàn)狀和污染物分布特征，并分析了六六六和DDT的分布和殘留特征。

西南地區(qū)共27個污染場地，與中南地區(qū)類似，有機物與重金屬復(fù)合污染特征明顯(23個)。有機污染場地與重金屬復(fù)合特征與地區(qū)內(nèi)有色金屬礦(如汞、鉛、鋅、鎘、砷、釩等)以及金屬冶煉廠的廣泛分布息息相關(guān)。郭書海等[42]指出西南地區(qū)土壤重金屬背景值顯著高于全國平均水平，加上區(qū)域的有色金屬礦冶使得當?shù)刂亟饘俚奈廴靖用黠@。有機污染物中總石油烴污染特征明顯，這是由于西南地區(qū)如化工和制造行業(yè)、焦化行業(yè)、火力發(fā)電和金屬冶煉等行業(yè)均會使用或產(chǎn)生總石油烴。此外由于金屬冶煉行業(yè)場地的廣泛分布，區(qū)域內(nèi)PAHs污染也較明顯。陳鳳等[43]對貴州省赫章縣典型鉛鋅冶煉區(qū)所在地土壤進行了分析，結(jié)果顯示場地PAHs污染與當?shù)亻L時間的鉛鋅冶煉活動有關(guān)。

中部地區(qū)共13個污染場地，主要來源于化工行業(yè)和焦化行業(yè)，特征污染物為PAHs和苯系物，其中苯系物超標嚴重。呼和浩特某焦化廠場地和河南某化工場地中苯和乙苯超篩選值倍數(shù)高達49.8倍和342.4倍。董敬[44]的研究結(jié)果顯示山東某氯堿廠場地中苯和三氯甲烷污染嚴重。劉錦卉等[45]研究了山西某大型煤氣化污染場地中的PAHs最高達到19 120.7 mg/kg，且污染點位多位于生產(chǎn)區(qū)域，揭示了場地污染與原生產(chǎn)活動之間的關(guān)聯(lián)性。

西部地區(qū)調(diào)研中得到2個場地信息，分別為電子拆解行業(yè)場地和石油化工行業(yè)場地，出現(xiàn)的污染物有苯并(a)芘和石油烴。呂曉立等[46]對西部某石油化工污染場地中地下水中污染物進行分析，結(jié)果表明土壤和地下水中PAHs、總石油烴以及氯代烴、苯系物等多種污染物均來源于地表廠區(qū)的機械加工、原油儲存和工業(yè)廢水排放等工業(yè)過程。

各區(qū)域不同類型污染物污染場地數(shù)目如圖5所示。從各地區(qū)污染物種類分布來看，長三角地區(qū)污染場地各類污染物共同存在，其PAHs的污染場地顯著多于其他污染類型場地；京津冀地區(qū)的污染物種類主要是PAHs和總石油烴；珠三角地區(qū)、東北老工業(yè)基地、中南地區(qū)、西南地區(qū)和中部地區(qū)則是總石油烴污染場地多于PAHs污染場地；苯系物在各地區(qū)中污染也較為突出，為第三大類污染物。特征污染物的最高含量與典型行業(yè)的相關(guān)性明顯，PAHs類污染物最高含量多在各地區(qū)焦化行業(yè)場地中出現(xiàn)；總石油烴污染物在各地區(qū)的最高值污染差別不大，多出現(xiàn)在機械制造行業(yè)，且多與重金屬產(chǎn)生復(fù)合污染；農(nóng)藥類污染物在中部地區(qū)農(nóng)藥廠場地中含量達到最高；多氯聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯醚、二噁英等污染物主要分布在長三角和珠三角電子廢棄物拆解集中區(qū)。從污染類型特征來看，本文調(diào)查結(jié)果顯示各地區(qū)均存在多類有機污染物復(fù)合污染，其中中南和西南地區(qū)重金屬復(fù)合污染特征明顯。

圖5 全國各地區(qū)污染物種類分布

我國工業(yè)場地污染區(qū)域特征明顯，因此在進行場地調(diào)查與修復(fù)工作的過程中需要深入明確區(qū)域污染特征。此外，各地區(qū)典型水文地質(zhì)條件差別較顯著，其中長三角地區(qū)地下水埋深較淺，黏土層較多，因此污染物污染深度相對較淺(一般小于地下20 m)；華北地區(qū)地下水較深，主要為砂質(zhì)含水層，污染物遷移至地下深層，甚至對風化巖層造成嚴重污染；西南地區(qū)和中南地區(qū)是以喀斯特地貌為主的石灰?guī)r；西部地區(qū)包括內(nèi)蒙古的鈣成土、石膏鹽成土、西藏青海地區(qū)的高山土；東北老工業(yè)基地則是不飽和的硅鋁土而東南珠三角地區(qū)則是富鋁土，各地區(qū)土壤和地下水理化性質(zhì)均有所差異[47]。因此，針對區(qū)域特有的水文地質(zhì)條件并結(jié)合相對應(yīng)的場地污染特征綜合考慮，有助于區(qū)域內(nèi)場地土壤污染調(diào)查、風險評估和修復(fù)等相關(guān)工作的科學有序推動。

3 總結(jié)

以有機污染場地為研究對象，調(diào)查分析了全國277個有機污染場地的行業(yè)分布、污染類型以及不同種類有機污染物分布情況。我國有機污染場地行業(yè)分布、不同種類有機污染物和污染類型分布以及區(qū)域分布特征明顯?；瘜W原料及化學品制造業(yè)作為有機污染場地主要貢獻行業(yè)，污染場地數(shù)目占比為37.9%；重點污染物分析中發(fā)現(xiàn)我國PAHs類污染場地數(shù)目最多，占54.9%；污染類型中SVOCs污染場地多于VOCs污染場地，且以復(fù)合污染為主，其中有機污染物與重金屬的復(fù)合污染明顯，占比為58.5%，復(fù)合有機污染尤其是有機污染物與重金屬的復(fù)合污染是我國有機污染場地修復(fù)的一大挑戰(zhàn)；在污染場地區(qū)域分布中以長三角、京津冀、珠三角和中南等地區(qū)污染場地數(shù)目居多，污染物含量超標嚴重為特征，總體上南方污染場地數(shù)目多于北方，經(jīng)濟發(fā)達地區(qū)污染場地數(shù)目明顯多于經(jīng)濟發(fā)展中地區(qū)，西南和中南地區(qū)的有機污染與重金屬復(fù)合污染特征突出。

隨著我國產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的調(diào)整、國家環(huán)境保護和場地管理相關(guān)標準的出臺，通過結(jié)合行業(yè)貢獻對有機污染場地污染物種類進行分析討論，有助于在開展污染場地詳細環(huán)境調(diào)查中提供一定的參考和依據(jù)。在場地污染環(huán)境調(diào)查工作中應(yīng)明確生產(chǎn)原料、輔料及產(chǎn)品，結(jié)合場地歷史生產(chǎn)工藝及儲藏運輸區(qū)域，確定潛在污染物及其潛在遷移轉(zhuǎn)化途徑，開展調(diào)查工作以確定污染物的水平和垂直方向上的分布特征及范圍。為進一步開展場地修復(fù)工作，還需要結(jié)合場地水文地質(zhì)條件深入調(diào)查研究污染物在環(huán)境中的遷移規(guī)律和賦存特征，從而選擇合適的修復(fù)技術(shù)和管理手段，推動我國有機污染場地土壤污染管控與修復(fù)工作。

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Distribution of Organic Contaminated Sites in China: Statu Quo and Prospect

GE Feng1,ZHANG Zhuanxia2,3, FU Heng4, TANG Shiyue2,3, XU Keke1, SONG Xin2*, WANG Qing2, LUO Yongming2

(1 Nanjing Institute of Environmental Science, MEE, Nanjing 210042, China; 2 Key Laboratory of Soil Environment and Pollution Remediation, Institute of Soil Science, Chinese Academy of Sciences, Nanjing 210008, China; 3 University of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100049, China; 4 Nanjing Kangdi Environmental Protection Technology Co., Ltd., Nanjing 210006, China)

In this paper, 277 contaminated sites with organic contaminants in China were analyzed based on their contaminants of concern, industry and regional distribution. It was found that the industry that contributed the most was the chemical industry, with a contribution rate of 37.9%. Among all sites with mixed contaminants, heavy metals were the most encountered co-contaminants, accounting for 58.5%. Compared with the dominating contaminants of chlorinated aliphatic hydrocarbons in Europe and USA, our analysis showed that polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) was the most predominating contaminant of concern in China, accounting for 54.9% of all 277 sites. Total petroleum hydrocarbons and BTEX, accounted for 49.5% and 36.8%, respectively, were ranked the second and third organic contaminants that were encountered. The analysis on the regional distribution showed that the contamination in the south was more severe than that in the north, and the number of contaminated sites was more significant in the well-developed areas in the east region than that in the west. In particular, it was found that the contamination of organics co-mingled with heavy metals were commonly encountered in the southwest and central south regions. Furthermore, the analysis results showed that the typical contaminants of concern were closely related to the industries. Specifically, polycyclic aromatic hydrocarbons were most commonly found in the coking industry, total petroleum hydrocarbons in the machinery manufacturing industry, chlorinated aliphatic hydrocarbons in the chlorine-alkali manufacturing industry, and polychlorinated biphenyls, polybrominated diphenyl ethers and dioxins in the electronic waste recycling industry. The results of this study can provide valuable references for the contamination investigation, as well as insight for the management of contaminated sites.

Organic contaminated sites; Combined contamination; Regional contamination character

X53

A

10.13758/j.cnki.tr.2021.06.005

葛鋒, 張轉(zhuǎn)霞, 扶恒, 等. 我國有機污染場地現(xiàn)狀分析及展望. 土壤, 2021, 53(6): 1132–1141.

國家重點研發(fā)計劃項目(2019YFC1805700)、中國科學院南京土壤研究所“一三五”計劃和前沿項目(ISSASIP1657)和江蘇省重點研發(fā)計劃項目(BE2019624)資助。

通訊作者(xsong@issas.ac.cn)

葛鋒(1981—)，男，江蘇揚中人，博士，副研究員，主要從事土壤環(huán)境基準制定、生態(tài)規(guī)劃等方面的研究。E-mail: gefeng@nies.org