李冉冉，胡 靜，李 琴，李興興，劉宇清

(蘇州大學(xué)紡織與服裝工程學(xué)院，江蘇 蘇州 215021)

在太陽(yáng)光中，波長(zhǎng)為780～2 500 nm的近紅外光(near-infrared region，NIR)占太陽(yáng)能的50%，是一種非常綠色的能量來(lái)源[1-3]。而銫鎢青銅(Cs0.33WO3)材料有著非常優(yōu)異的近紅外吸收性能[4]，將銫鎢青銅與紡織品結(jié)合可有效實(shí)現(xiàn)對(duì)太陽(yáng)能的利用，在紡織品領(lǐng)域?qū)⒂兄浅V闊的應(yīng)用前景[5-6]。

本文采用同軸微流控紡絲技術(shù)，以熱塑性聚氨酯(TPU)及銫鎢青銅粉(Cs0.33WO3)的復(fù)合溶液為外部溶液，去離子水為內(nèi)部溶液及凝固浴，制備出TPU/Cs復(fù)合中空纖維。通過(guò)調(diào)節(jié)Cs0.33WO3粉在紡絲液中的質(zhì)量比，探究不同含量Cs0.33WO3粉對(duì)TPU中空纖維近紅外吸收性能的影響。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)材料和儀器

材料：TPU(巴斯夫有限公司，1185A)；聚二甲基甲酰胺(DMF)(國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，分析純99%)；Cs0.33WO3粉(杭州吉康新材料有限公司，SS-CW20)；去離子水(實(shí)驗(yàn)室自制)。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 TPU/Cs復(fù)合溶液的制備

由于Cs0.33WO3粉比表面積大，表面能高，容易發(fā)生軟團(tuán)聚[7-8]。因此，我們需要對(duì)Cs0.33WO3粉進(jìn)行預(yù)處理，將購(gòu)買(mǎi)得到的Cs0.33WO3粉經(jīng)過(guò)180目的尼龍過(guò)濾布進(jìn)行篩濾，去除較大的Cs0.33WO3團(tuán)聚物，獲得細(xì)膩、均一的銫鎢青銅粉末。

本文選用的TPU紡絲液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%，首先，稱取上述篩濾后的Cs0.33WO3粉末加入到溶劑DMF中并超聲分散。Cs1%、Cs3%、Cs5%代表Cs0.33WO3粉與TPU紡絲液的質(zhì)量比分別為1%、3%、5%。在上述溶液分散30 min后添加TPU粉末，磁力攪拌3 h，最終獲得分散均勻的TPU/Cs復(fù)合紡絲液，并分別記作TPU/Cs1%、TPU/Cs3%、TPU/Cs5%。

1.2.2 TPU/Cs復(fù)合中空纖維的制備

將上述制備出的TPU/Cs復(fù)合溶液作為同軸微流控外部溶液，流速設(shè)定為9 mL/h；去離子水為內(nèi)部溶液，流速設(shè)定為6 mL/h。將上述兩種溶液分別裝入合適的針管中，利用微量注射泵擠入去離子水凝固浴中。收卷裝置是直徑為5.8 cm的不銹鋼滾筒，收卷速度設(shè)為2 r/min，收卷距離為120 cm。

1.3 測(cè)試方法

1.3.1 表面形貌觀察

采用日立高新技術(shù)公司的TM3030型臺(tái)式掃描電鏡測(cè)試，將中空纖維放入液氮中冷凍5 min進(jìn)行脆斷，將脆斷后的纖維截面粘貼在導(dǎo)電臺(tái)上進(jìn)行噴金，在不同放大倍數(shù)下對(duì)樣品截面的微觀形貌進(jìn)行觀察。

1.3.2 拉伸機(jī)械性能

選用Instron-5967萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī)對(duì)中空纖維進(jìn)行拉伸，參數(shù)設(shè)置為拉伸距離10 mm，拉伸速度100 mm/min，每個(gè)樣品重復(fù)測(cè)試20次。

1.3.3 紫外-可見(jiàn)近紅外分光光度計(jì)分析

用UV3600紫外-可見(jiàn)近紅外分光光度計(jì)(UV-VIS-NIR)測(cè)量纖維在280～2 500 nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的透過(guò)率。

1.3.4 光熱轉(zhuǎn)換性能測(cè)試

分別將TPU、TPU/Cs1%、TPU/Cs3%、TPU/Cs5%中空纖維編織成5 cm×5 cm的小樣織物。將織物并排放置到導(dǎo)熱系數(shù)小的木板上，織物與木板之間放置測(cè)溫?zé)犭娕?。選用型號(hào)為R95e(100 W)飛利浦燈作為太陽(yáng)模擬光源，燈源距離織物40 cm處。用熱電偶記錄燈照120 s及關(guān)燈后300 s的織物內(nèi)部溫度變化。

2 結(jié)果與討論

2.1 復(fù)合中空纖維的形貌分析

從圖1(a)～(d)中可以看出，添加了Cs0.33WO3粉的TPU/Cs復(fù)合中空纖維內(nèi)、外壁表面光滑、致密，且纖維的截面形態(tài)、孔洞分布、內(nèi)外徑尺寸與純TPU纖維，見(jiàn)圖1(a)，對(duì)比無(wú)明顯差異。觀察圖1(e)～(h)，即上述纖維截面放大圖，添加了Cs0.33WO3粉的TPU/Cs復(fù)合中空纖維截面均勻分散著不同數(shù)量的Cs0.33WO3亮點(diǎn)，且亮點(diǎn)數(shù)量隨著Cs0.33WO3粉質(zhì)量比的提高而增加，證實(shí)了Cs0.33WO3粉均勻地分散在TPU紡絲液中并成功紡出。

(a)未添加Cs0.33WO3粉；(b)、(c)、(d)Cs0.33WO3粉質(zhì)量比為1%、3%、5%；(e)～(h)分別為(a)～(d)的截面放大圖(a)～(d)比例尺：100 μm；(e)～(h)比例尺：20 μm

2.2 纖維力學(xué)性能分析

本實(shí)驗(yàn)對(duì)不同Cs0.33WO3粉添加量的TPU中空纖維進(jìn)行了力學(xué)性能測(cè)試，結(jié)果如圖2所示，Cs0.33WO3粉的加入降低了TPU纖維的拉伸應(yīng)力和斷裂伸長(zhǎng)率，這是因?yàn)殇C鎢青銅粉的加入，使得TPU相鄰大分子被銫鎢青銅粉隔斷，降低了TPU大分子之間的結(jié)合力，因此TPU/Cs復(fù)合中空纖維力學(xué)性能下降。但上述復(fù)合中空纖維的最低斷裂伸長(zhǎng)率仍高達(dá)537%，表明了TPU/Cs復(fù)合中空纖維仍有著優(yōu)異的彈性。

圖2 不同Cs0.33WO3粉質(zhì)量比的TPU中空纖維拉伸應(yīng)力和斷裂伸長(zhǎng)率曲線

2.3 紫外-可見(jiàn)近紅外分光光度計(jì)分析(UV-VIS-NIR)

從圖3所示的UV-VIS-NIR曲線圖中可以看出，未添加Cs0.33WO3粉的TPU纖維在近紅外波段有高達(dá)80%的透過(guò)率，近紅外波段的吸收性能非常差。而銫鎢青銅粉的加入，大大降低了TPU纖維的近紅外透過(guò)率，且隨著Cs0.33WO3粉質(zhì)量比的增加，TPU/Cs復(fù)合中空纖維的近紅外透過(guò)率越來(lái)越低，當(dāng)Cs0.33WO3粉的質(zhì)量比為5%時(shí)，近紅外透過(guò)率僅為15%左右，表明TPU/Cs復(fù)合中空纖維優(yōu)異的近紅外吸收性能[9]。

圖3 不同Cs0.33WO3粉質(zhì)量比的TPU中空纖維UV-VIS-NIR光譜圖

2.4 光熱轉(zhuǎn)換性能分析

從圖4的溫度變化曲線圖中可以看出，在120 s的紅外光的照射下，純TPU織物溫度從最初的 13.8 ℃上升到24.0 ℃，溫差僅為10.2 ℃，溫度上升幅度較小，且速率慢。觀察TPU/Cs復(fù)合織物的升溫曲線，發(fā)現(xiàn)銫鎢青銅粉質(zhì)量比越大，織物內(nèi)部溫度上升速度越為迅猛。其中，升溫效果最好的 TPU/Cs5%織物從最初的15.4 ℃上升到36.2 ℃，溫度差高達(dá)20.8 ℃。證實(shí)了TPU/Cs復(fù)合織物非常好的近紅外吸收性能及光熱轉(zhuǎn)化率。而當(dāng)紅外燈關(guān)閉后，TPU/Cs復(fù)合織物溫度迅速下降，表明該復(fù)合織物與紅外光有著非常好的協(xié)同性。

圖4 不同Cs0.33WO3粉添加量的中空纖維在紅外燈照射120 s并關(guān)燈后纖維內(nèi)部的溫度變化曲線圖

3 結(jié)論

通過(guò)對(duì)TPU/Cs復(fù)合中空纖維的形貌分析，亮點(diǎn)的存在證實(shí)了Cs0.33WO3粉的成功摻入，且分布均勻、無(wú)其他雜質(zhì)產(chǎn)生。力學(xué)性能分析顯示Cs0.33WO3粉的加入降低了TPU纖維的拉伸性能，但復(fù)合中空纖維仍有著高達(dá)537%的斷裂伸長(zhǎng)率。UV-VIS-NIR顯示TPU/Cs復(fù)合中空纖維優(yōu)異的近紅外吸收性能，且與Cs0.33WO3粉的質(zhì)量比成正比。在紅外燈照射120 s后，TPU/Cs5%小樣織物內(nèi)部溫度提高了20.8 ℃，表現(xiàn)出非常好的光熱轉(zhuǎn)化性能。