武俊潔

摘要：為解決危險(xiǎn)廢物檢測(cè)誤差問(wèn)題，本文在介紹誤差類型及其產(chǎn)生原因的基礎(chǔ)上，結(jié)合危險(xiǎn)廢物檢測(cè)中重金屬檢測(cè)實(shí)例，提出檢測(cè)誤差應(yīng)對(duì)措施，以期為相關(guān)檢測(cè)人員提供參考，減少或避免誤差的產(chǎn)生，保證危險(xiǎn)廢物檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性，對(duì)后續(xù)的治理工作提供可靠參考。

關(guān)鍵詞：危險(xiǎn)廢物檢測(cè);檢測(cè)誤差;誤差應(yīng)對(duì)措施

在工業(yè)生產(chǎn)與發(fā)展進(jìn)程中，危險(xiǎn)廢物數(shù)量明顯增加，要想確定不同危險(xiǎn)廢物的毒性和影響，需要以相關(guān)檢測(cè)結(jié)果為參考。而危險(xiǎn)廢物因其特殊性，使其檢測(cè)容易產(chǎn)生一些誤差，影響到最終的判斷。因此有必要在明確常見(jiàn)誤差的基礎(chǔ)上，制定有效的應(yīng)對(duì)措施。

1誤差分析

1.1系統(tǒng)誤差

系統(tǒng)誤差，即由于檢測(cè)條件與規(guī)定不符產(chǎn)生的以一定規(guī)律持續(xù)變化的誤差，在包含采樣、制樣與檢測(cè)等在內(nèi)多個(gè)環(huán)節(jié)都有可能產(chǎn)生，其對(duì)最終結(jié)果造成的影響一般比較固定。從誤差來(lái)源角度講，可將該誤差分成以下幾種：其一，方法誤差;其二，儀器誤差;其三，試劑誤差;其四，操作誤差。該誤差可通過(guò)校正、對(duì)照及空白實(shí)驗(yàn)來(lái)處理。當(dāng)有標(biāo)樣時(shí)，宜通過(guò)對(duì)照實(shí)驗(yàn)處理該誤差;當(dāng)無(wú)標(biāo)樣，但可做空白時(shí)，宜通過(guò)空白實(shí)驗(yàn)處理該誤差，即在誤差試驗(yàn)值中減去空白結(jié)果，也可通過(guò)儀器檢驗(yàn)校正，根據(jù)校正值處理該誤差[1]。

1.2隨機(jī)誤差

隨機(jī)誤差還可稱為不定或偶然誤差，因檢測(cè)時(shí)某些因素影響而產(chǎn)生的誤差，具有抵償性的特點(diǎn)。因影響因素不固定，所以可控度低，通常實(shí)驗(yàn)室采用增加平行樣來(lái)消除該誤差。當(dāng)檢測(cè)梁增加時(shí)，相關(guān)人員實(shí)際工作量也會(huì)顯著增加，導(dǎo)致檢測(cè)可能受到人為因素影響而產(chǎn)生隨機(jī)誤差?；诖?，必須根據(jù)要求和實(shí)際情況確定適宜的檢測(cè)次數(shù)，并不是越多越好。

1.3粗大誤差

粗大誤差還可稱為疏忽或過(guò)失誤差，指的是當(dāng)檢測(cè)條件保持不變時(shí)，實(shí)測(cè)值和實(shí)際值之間存在很大的偏差。其產(chǎn)生原因包括：人員操作行為不規(guī)范;檢測(cè)儀器未標(biāo)定或產(chǎn)生波動(dòng)等。對(duì)此，可通過(guò)加強(qiáng)人員培訓(xùn)與做好儀器標(biāo)定與檢查等方式來(lái)避免該誤差的產(chǎn)生。

2實(shí)例分析

以危險(xiǎn)廢物中重金屬的檢測(cè)作為例進(jìn)行分析，檢測(cè)方法為等離子體發(fā)射光譜法。

2.1采樣過(guò)程

采樣在檢測(cè)中是首要環(huán)節(jié)，以保證代表性為根本要求。然而，因危險(xiǎn)廢物種類繁雜且分布不均，所以經(jīng)常會(huì)使采樣不具備良好的代表性，使檢測(cè)結(jié)果與實(shí)際情況不符。對(duì)此，采樣時(shí)首先應(yīng)選擇適當(dāng)?shù)姆椒ǎ_定沒(méi)有偏向存在的樣點(diǎn)的具體位置，保證采樣準(zhǔn)確性，并在條件允許的情況下適當(dāng)增加樣品數(shù)量，以此為之后的檢測(cè)創(chuàng)造良好條件。對(duì)采樣人員而言，首先應(yīng)認(rèn)識(shí)到采樣對(duì)檢測(cè)的重要性，然后嚴(yán)格按照相關(guān)規(guī)范及標(biāo)準(zhǔn)的要求執(zhí)行采樣，這是保證采樣結(jié)果具有良好代表性的基礎(chǔ)[2]。

2.2制樣過(guò)程

和采樣相同，由于危險(xiǎn)廢物自身特殊性使制樣的難度也很高，也有可能導(dǎo)致樣品缺乏代表性。因此，針對(duì)制樣過(guò)程也要建立完善的規(guī)范，同時(shí)加強(qiáng)相關(guān)人員技術(shù)培訓(xùn)，考核合格后才能允許人員上崗參與制樣。對(duì)性狀有所不同的危險(xiǎn)廢物，要采用不同的方法來(lái)制樣[3]。

2.3預(yù)處理

在檢測(cè)樣品中重金屬含量時(shí)，需要在檢測(cè)正式開(kāi)始前做好預(yù)處理，預(yù)處理方法為微波消解。而如果預(yù)處理過(guò)程中存在以下問(wèn)題，將導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果存在誤差，對(duì)此要引起相關(guān)人員的重視：

（1）器皿被污染。在危險(xiǎn)廢物中，往往含有很多有害物質(zhì)，如果預(yù)處理時(shí)使用的器皿未能清洗干凈，則會(huì)使下一份樣品實(shí)測(cè)結(jié)果比實(shí)際情況高。在常規(guī)預(yù)處理過(guò)程中，通常用稀硝酸溶液對(duì)器皿連續(xù)浸泡24h的時(shí)間，然后再將其沖洗干凈;為避免器皿污染，可以對(duì)浸泡的時(shí)間予以適當(dāng)延長(zhǎng)，并增加沖洗的次數(shù)，尤其是對(duì)有害物質(zhì)含量較高的樣品進(jìn)行檢測(cè)時(shí)。

（2）試劑被污染。檢測(cè)過(guò)程中，如果在預(yù)處理過(guò)程中使用的試劑被污染，則會(huì)使樣品實(shí)測(cè)結(jié)果比實(shí)際值偏高。對(duì)于由以上原因產(chǎn)生的誤差，可通過(guò)做空白樣來(lái)消除，將空白扣除后即可減小該因素對(duì)檢測(cè)結(jié)果造成的影響[4]。

（3）方法誤差。如前所述，危險(xiǎn)廢物種類繁雜，不同樣品可能需要使用不同方法進(jìn)行預(yù)處理，如果對(duì)所有樣品都使用相同的方法來(lái)預(yù)處理，則有可能導(dǎo)致預(yù)處理過(guò)程不充分，目標(biāo)元素未能完全溶解到消解液當(dāng)中，進(jìn)而導(dǎo)致實(shí)測(cè)結(jié)果比實(shí)際情況偏低。針對(duì)這一問(wèn)題，要對(duì)性狀有所不同的樣品采用不同方法進(jìn)行預(yù)處理，比如對(duì)二氧化硅實(shí)際含量較高的樣品，建議采用氫氟酸試劑來(lái)消解。

2.4檢測(cè)分析

完成對(duì)樣品的預(yù)處理后，可獲得直接使用儀器進(jìn)行檢測(cè)的待檢物，此時(shí)使用儀器進(jìn)行檢測(cè)，方可得出最終的檢測(cè)結(jié)果。在此過(guò)程中，應(yīng)注意以下幾方面要點(diǎn)。

（1）注意防止儀器被污染。儀器污染在實(shí)際檢測(cè)工作中并不少見(jiàn)，比如之前儀器對(duì)某個(gè)濃度較高的樣品進(jìn)行檢測(cè)后，其空白值將變大，使對(duì)之后的樣品進(jìn)行檢測(cè)時(shí)導(dǎo)致實(shí)測(cè)結(jié)果偏大，尤其是具有較強(qiáng)吸附能力的元素，如汞元素等，極易吸附在檢測(cè)儀器上，給最終的檢測(cè)結(jié)果造成一定影響。因此，如果實(shí)際檢測(cè)中遇到上述情況，即之前儀器對(duì)某個(gè)濃度較高的樣品進(jìn)行檢測(cè)，要在當(dāng)次檢測(cè)開(kāi)始前進(jìn)行一次空白樣檢測(cè)，以起到清洗儀器的作用，直到儀器的信號(hào)保持穩(wěn)定[5]。

（2）操作誤差。通常情況下，對(duì)危險(xiǎn)廢物而言，需檢測(cè)的項(xiàng)目與內(nèi)容有很多，不同項(xiàng)目需要使用不同的檢測(cè)儀器，而檢測(cè)儀器有很高的專業(yè)性和精密性，對(duì)操作有著很高的要求，如果操作不規(guī)范，則直接影響檢測(cè)結(jié)果，使其產(chǎn)生很大的偏差。對(duì)此，實(shí)際工作中必須建立規(guī)范操作流程，以免由于操作不當(dāng)導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果失真。另外，還要加強(qiáng)對(duì)操作人員的技術(shù)培訓(xùn)，使其正確掌握各類儀器的操作方法和注意事項(xiàng)，以免人為失誤導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果產(chǎn)生偏差。

（3）基體效應(yīng)。該現(xiàn)象多發(fā)生在分析儀中，產(chǎn)生機(jī)理相對(duì)復(fù)雜，具體表現(xiàn)為某些濃度較大的元素會(huì)影響到其它元素實(shí)測(cè)結(jié)果。對(duì)于該問(wèn)題，檢測(cè)時(shí)通過(guò)選擇適宜譜線方式來(lái)解決。此外，根據(jù)加標(biāo)回收率能分析確定檢測(cè)過(guò)程中基體效應(yīng)能否處于允許范圍之內(nèi)[6]。

3結(jié)語(yǔ)

綜上所述，檢測(cè)工作的任何環(huán)節(jié)與過(guò)程都有一定幾率產(chǎn)生誤差，而且因危險(xiǎn)廢物的性質(zhì)十分復(fù)雜，使檢測(cè)過(guò)程中產(chǎn)生的誤差也有多種類型，導(dǎo)致誤差產(chǎn)生的原因也有所不同，難以做到全部預(yù)知。對(duì)此，要求所有從事檢測(cè)工作的人員都要學(xué)習(xí)掌握相關(guān)規(guī)范的要求，在檢測(cè)過(guò)程中適當(dāng)引入臺(tái)賬建立與平行樣等合理的方法，以此在產(chǎn)生誤差之后能夠立即發(fā)現(xiàn)并消除。在實(shí)際檢測(cè)工作中一旦發(fā)現(xiàn)異常數(shù)據(jù)，應(yīng)立即通過(guò)全面分析和控制變量確定誤差產(chǎn)生原因及環(huán)節(jié)，然后根據(jù)檢測(cè)的原理制定消除誤差的方法，并做好相關(guān)記錄工作，以免相同的誤差在后續(xù)檢測(cè)過(guò)程中重復(fù)產(chǎn)生。

參考文獻(xiàn)：

[1]宋良剛，王秋艷.環(huán)境檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生及處理分析[J].綠色環(huán)保建材，2021（02）：15-16.

[2]張先波，高飛鵬，袁顯龍.環(huán)境檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生及處理分析[J].資源節(jié)約與環(huán)保，2020（08）：50.

[3]王偉，張雅涵，蔡文，張玲，曹葉中，王永奎，李培.食品檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室危險(xiǎn)廢物處置存在的問(wèn)題及對(duì)策建議[J].食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2020，11（02）：619-622.

[4]潘曉飛，張厚森.化學(xué)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室危險(xiǎn)廢物管理研究[J].化學(xué)工程與裝備，2018（10）：267-268+102.

[5]劉蘭，余志峰，拉毛吉，于倩，陸磊.危險(xiǎn)廢物鋁灰渣中氟化物檢測(cè)技術(shù)研究[J].中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化，2018（19）：170-173.

[6]嵇磊，趙旭紅，曹培，趙宇，孫鶴，黃永勝，韋娟，張廣芳，俞剛，吳德厚.水泥窯協(xié)同處置危險(xiǎn)廢物典型污染物在水泥熟料中的固化研究[J].水泥技術(shù)，2018（02）：31-35.

大連東泰產(chǎn)業(yè)廢棄物處理有限公司 遼寧省大連市 116000