蔚 彪,王 賀,吳秀芳

(1.北京市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院,北京100025;2.國(guó)家紡織及皮革產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心,北京100025)

紡織品和皮革中游離甲醛主要來(lái)源于各種化學(xué)助劑如防腐劑、硬挺劑、整理劑、交聯(lián)劑、黏合劑、印染顏料、固色劑、阻燃劑、柔軟劑、防水劑、殺菌劑、合成鞣劑、樹脂糅劑等。這些助劑多數(shù)是以甲醛為原料合成或是在使用時(shí)釋放甲醛,造成紡織品和皮革中甲醛含量超過(guò)規(guī)定的限值。

甲醛極易溶于水,紡織品和皮革中的甲醛可通過(guò)汗液的浸漬經(jīng)皮膚進(jìn)入人體,長(zhǎng)期接觸低濃度的甲醛,會(huì)引起皮膚過(guò)敏及呼吸道疾病。濃度較高時(shí),甲醛分子與蛋白質(zhì)分子發(fā)生交聯(lián)、凝固,會(huì)引起人體免疫力下降,嚴(yán)重者還會(huì)引起細(xì)胞核基因突變。許多國(guó)家對(duì)紡織品和皮革產(chǎn)品中的甲醛限量制定了相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),我國(guó)也制定了GB 18401-2010、GB 31701-2015、GB 1885-2009和GB 20400-2006等標(biāo)準(zhǔn)[1-4],對(duì)紡織品和皮革中甲醛含量提出了限值要求,因此,對(duì)紡織和皮革產(chǎn)品中甲醛含量準(zhǔn)確測(cè)定尤為重要。對(duì)國(guó)內(nèi)外紡織品和皮革中甲醛測(cè)試的標(biāo)準(zhǔn)方法[5-17]進(jìn)行了簡(jiǎn)要介紹,通過(guò)比較國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn),為初次接觸紡織和皮革行業(yè),想要了解甲醛測(cè)試方法做個(gè)引導(dǎo);同時(shí)給予行業(yè)內(nèi)的同行們一個(gè)立體及全面的甲醛測(cè)試的認(rèn)識(shí)。對(duì)國(guó)內(nèi)與國(guó)外的甲醛測(cè)試方法進(jìn)行了比較,能對(duì)我國(guó)出口的紡織品和皮革產(chǎn)品更好地進(jìn)行質(zhì)量把控。

1 國(guó)內(nèi)外紡織品和皮革中甲醛含量測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)方法

1.1 前處理方法

1.1.1 水萃取法

將規(guī)定質(zhì)量的試樣放入玻璃容器中,加入規(guī)定體積的三級(jí)水,蓋緊蓋子,于規(guī)定溫度和適宜振蕩頻率的水浴振蕩器中萃取一定時(shí)間,取出、冷卻、過(guò)濾,萃取液經(jīng)顯色劑或衍生化試劑顯色后的樣液采用分光光度法或液相色譜法測(cè)試甲醛含量。

1.1.2 蒸汽吸收法

將一定質(zhì)量的織物試樣,懸掛于密封瓶中的水面上,置于恒定溫度的烘箱內(nèi)一定時(shí)間,釋放的甲醛用水吸收,經(jīng)顯色劑顯色或衍生化試劑顯色后的樣液采用分光光度法或液相色譜法測(cè)試甲醛含量。

1.1.3 鉻變酸法

甲醛在濃硫酸溶液中可與變色酸作用形成紫色化合物,該化合物最大吸收波長(zhǎng)在580 nm處,可用分光光度法進(jìn)行分析測(cè)定。

1.2 定量方法

1.2.1 分光光度法

以朗伯-比爾定律為基礎(chǔ),在特定波長(zhǎng)或一定波長(zhǎng)范圍內(nèi)測(cè)定被測(cè)物質(zhì)的吸光度或發(fā)光強(qiáng)度,從而對(duì)物質(zhì)進(jìn)行分析。此方法設(shè)備成本低,操作簡(jiǎn)單,但易受提取液中其他物質(zhì)的干擾,特別是測(cè)定顏色較深的提取液時(shí),準(zhǔn)確性稍差。

1.2.2 高效液相色譜法

高效液相色譜是色譜法的一個(gè)重要分支,以液體為流動(dòng)相,采用高壓輸液系統(tǒng),將具有不同極性的單一溶劑或不同比例的混合溶劑、緩沖液等流動(dòng)相泵入裝有固定相的色譜柱,在柱內(nèi)各成分被分離后,進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè),從而實(shí)現(xiàn)對(duì)試樣的分析。此方法雖成本稍高,但檢出限低,干擾小,定量準(zhǔn)確。

1.3 測(cè)試方法

表1 和表2分別列出了國(guó)內(nèi)外現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中紡織品和皮革中甲醛含量的測(cè)試方法。

表1 國(guó)內(nèi)外現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中紡織品甲醛的測(cè)試方法

表2 國(guó)內(nèi)外現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中皮革和毛皮甲醛的測(cè)試方法

2 結(jié)語(yǔ)

紡織品和皮革甲醛測(cè)試的國(guó)內(nèi)外現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中,紡織品的前處理方法主要是水萃取法、蒸汽吸收法和鉻變酸法,皮革和毛皮的前處理方法主要是十二烷基磺酸鈉萃取法,在定量分析中,無(wú)論是紡織品還是皮革,采用的方法均是分光光度法或液相色譜法。3種前處理方法中,水萃取法和蒸汽吸收法安全系數(shù)高,對(duì)實(shí)驗(yàn)室前處理的設(shè)備要求不高,使用分光光度法測(cè)試,可以大大降低實(shí)驗(yàn)室前期建設(shè)和后期運(yùn)行中的成本;對(duì)于擁有液相色譜儀的實(shí)驗(yàn)室,可以采用液相色譜法;對(duì)于鉻變酸法,由于用到了濃硫酸,對(duì)實(shí)驗(yàn)人員安全意識(shí)要求相對(duì)較高,廢酸液處理也會(huì)使成本增加。其中皮革標(biāo)準(zhǔn)是在2021發(fā)布的新標(biāo)準(zhǔn),代替2005版,將高效液相色譜法和分光光度法提出來(lái),分為第1部分、第2部分。實(shí)驗(yàn)室可根據(jù)不同產(chǎn)品、不同需求,采用適宜的甲醛測(cè)試方法。