劉賢玉，何 連，黃 靜，韓 成，梁繼文

中海石油(中國)有限公司湛江分公司

0 引言

南海西部W油田流砂港組為高壓地層，儲(chǔ)層長(zhǎng)度約100～420 m，壓力系數(shù)1.6左右，為降低高壓地層完井作業(yè)中的井控風(fēng)險(xiǎn)，采用生產(chǎn)管柱射孔聯(lián)作工藝，即下入一趟管柱，射孔作業(yè)結(jié)束后該管柱直接留在井內(nèi)用于生產(chǎn)。該工藝完成射孔作業(yè)后無需立即起管柱，生產(chǎn)3～4年后待壓力衰竭再修井起管柱拆甩射孔槍，有效降低了異常高壓地層作業(yè)井控風(fēng)險(xiǎn)，同時(shí)大幅度縮短現(xiàn)場(chǎng)施工時(shí)間，降低作業(yè)成本。但由于W油田CO2分壓高達(dá)1.35 MPa，生產(chǎn)期間將32CrMo射孔槍留在井筒內(nèi)存在較大的腐蝕風(fēng)險(xiǎn),而高CO2分壓導(dǎo)致井下管柱腐蝕斷裂的事故在國內(nèi)外時(shí)有發(fā)生。若因射孔槍嚴(yán)重腐蝕而發(fā)生斷槍落井事故，后續(xù)難以對(duì)儲(chǔ)層實(shí)施分層防砂、補(bǔ)射孔、酸化、儲(chǔ)層改造等作業(yè)，甚至可能報(bào)廢井眼，影響油田開發(fā)生產(chǎn)。

目前對(duì)井下管材在CO2環(huán)境下的腐蝕性研究主要針對(duì)油氣井工程常用的N80、1Cr、3Cr和13Cr等油套管鋼[1-8]，而對(duì)32CrMo鋼管件在井筒中的腐蝕研究缺乏報(bào)道。本文采用高溫高壓釜?jiǎng)討B(tài)旋轉(zhuǎn)試片法對(duì)32CrMo鋼射孔槍腐蝕行為進(jìn)行模擬測(cè)試研究，分析了32CrMo鋼腐蝕機(jī)理及溫度、CO2分壓等因素對(duì)32CrMo鋼腐蝕速率的影響效果，建立了多因素腐蝕速率工程預(yù)測(cè)模型，為油田開發(fā)中射孔槍耐腐蝕速率預(yù)測(cè)提供參考。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 實(shí)驗(yàn)方案

根據(jù)不同井筒的工況與腐蝕環(huán)境，開展32CrMo鋼的腐蝕行為模擬實(shí)驗(yàn)研究。設(shè)定實(shí)驗(yàn)條件為：CO2分壓范圍0.4～2.0 MPa，溫度為40～150 ℃，實(shí)驗(yàn)流速為0～0.75 m/s；根據(jù)油井地層采出液成分來配置實(shí)驗(yàn)腐蝕介質(zhì)，介質(zhì)Cl-濃度為20 000 mg/L；針對(duì)較短實(shí)驗(yàn)周期造成的腐蝕速率結(jié)果偏高問題，設(shè)計(jì)每個(gè)試片腐蝕測(cè)試周期為10 d。

1.2 實(shí)驗(yàn)過程

采用W油田現(xiàn)場(chǎng)射孔作業(yè)使用的32CrMo鋼射孔槍作為實(shí)驗(yàn)材料，將其加工成II型標(biāo)準(zhǔn)腐蝕試片，規(guī)格為72.4 mm×11.5 mm×2 mm，測(cè)得化學(xué)成分如表1所示。

表1 W油田射孔槍32CrMo鋼化學(xué)成分

用砂紙將腐蝕試片表面打磨光滑，去油清洗干凈，風(fēng)干后用電子天平稱重。根據(jù)地層水樣配置腐蝕介質(zhì)，并除去溶液中氣體雜質(zhì)。將腐蝕試片放入高溫高壓雙聯(lián)體反應(yīng)釜，調(diào)節(jié)升溫裝置至實(shí)驗(yàn)溫度，溫度穩(wěn)定后通入CO2至壓力達(dá)到實(shí)驗(yàn)預(yù)定值，通過旋轉(zhuǎn)高溫高壓釜掛片來模擬預(yù)定的腐蝕介質(zhì)流速，開展掛片腐蝕模擬實(shí)驗(yàn)；通過掃描電鏡對(duì)腐蝕產(chǎn)物的微觀組織形貌進(jìn)行掃描；通過X-射線衍射儀研究腐蝕產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，將試樣表面腐蝕產(chǎn)物清除干凈，風(fēng)干試樣，采用失重法測(cè)定腐蝕速率[9]。

2 腐蝕特征分析

2.1 腐蝕類型分析

將腐蝕試片表層腐蝕產(chǎn)物膜去除后，觀察試件在不同CO2分壓與溫度下腐蝕后表面宏觀形貌，整體腐蝕程度隨CO2分壓升高明顯加劇。CO2分壓0.4 MPa時(shí)，試片腐蝕形態(tài)為局部腐蝕，表面有大量蜂窩狀腐蝕痕跡；CO2分壓1 MPa時(shí)，試片表面出現(xiàn)較明顯的腐蝕坑，并有部分臺(tái)地狀腐蝕；CO2分壓上升至2 MPa時(shí)，局部腐蝕更加顯著，試片表面為臺(tái)地狀腐蝕與坑蝕共存。

溫度低于60 ℃時(shí)，試樣腐蝕形態(tài)主要為整體腐蝕，在局部有輕微點(diǎn)蝕；溫度80 ℃時(shí)，試樣腐蝕形態(tài)主要為局部腐蝕，表面出現(xiàn)較明顯的腐蝕坑，并且有部分臺(tái)地狀腐蝕；溫度90 ℃時(shí)表面出現(xiàn)大量蜂窩狀腐蝕痕跡；溫度升高至130 ℃時(shí)，試樣腐蝕形態(tài)主要為均勻腐蝕，腐蝕程度較輕，并有部分輕微點(diǎn)蝕。

2.2 腐蝕產(chǎn)物膜分析

利用掃描電鏡SEM分析32CrMo鋼試片在不同溫度下的腐燭產(chǎn)物微觀組織形貌,圖1為800倍電鏡下SEM形貌圖。溫度40 ℃時(shí)，試片表面腐蝕產(chǎn)物膜較疏松且質(zhì)地較軟，呈開裂狀，有明顯的裂痕，產(chǎn)物膜與基體的附著力較低，較易剝落；溫度升至80 ℃時(shí)，腐蝕產(chǎn)物膜分為上下重疊的兩層結(jié)構(gòu)，下層膜緊貼基體。上層腐蝕產(chǎn)物膜由表面較光滑、形狀較規(guī)則的多面體晶粒組成，晶粒結(jié)構(gòu)致密。由于大量上層晶粒的堆積，較難觀察下層產(chǎn)物膜內(nèi)部結(jié)構(gòu)。溫度升高至130 ℃時(shí)，上層晶粒形狀變得更規(guī)則，粒徑更細(xì)，晶粒結(jié)構(gòu)更加均勻致密。較均勻致密的腐蝕產(chǎn)物對(duì)基體與腐蝕介質(zhì)有較好的隔離效果，減緩腐蝕介質(zhì)對(duì)基體的腐蝕作用。因此，當(dāng)溫度較高時(shí)，32CrMo鋼試片腐蝕速率顯著下降[9-10]。

圖1 32CrMo鋼不同溫度下腐蝕產(chǎn)物微觀形貌

通過X射線衍射儀對(duì)腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行X射線衍射分析(XRD)，結(jié)果表明腐蝕產(chǎn)物主要由FeCO3組成，并有Cr元素在腐蝕介質(zhì)的作用下所形成的化合物，Cr化合物主要為Cr(OH)3或Cr2O3。FeCO3一部分呈現(xiàn)晶體特征，且晶體粒徑較大，另一部分FeCO3呈現(xiàn)為非晶態(tài)。綜合掃描電鏡下的腐蝕產(chǎn)物微觀組織形貌，推測(cè)腐蝕產(chǎn)物上層膜主要由晶態(tài)的FeCO3構(gòu)成，下層膜由非晶態(tài)的FeCO3和含Cr化合物構(gòu)成[9-11]。

結(jié)合上述分析，推斷32CrMo鋼腐蝕機(jī)理為：

(1)溫度較低時(shí)，腐蝕產(chǎn)物膜主要表現(xiàn)為單層結(jié)構(gòu)形態(tài)，由非晶態(tài)的Cr(OH)3和FeCO3構(gòu)成。腐蝕產(chǎn)物膜較松軟，覆蓋在基體表面，但與基體的結(jié)合欠緊密，對(duì)腐蝕介質(zhì)的屏蔽隔離作用有限，導(dǎo)致腐蝕速率較大，且以整體腐蝕為主。主要化學(xué)反應(yīng)為：

Cr+3OH-→Cr(OH)3+3e

(1)

Fe→Fe2++2e

(2)

(3)

(4)

(2)溫度較高時(shí)，腐蝕產(chǎn)物膜表現(xiàn)為雙層結(jié)構(gòu)形態(tài)。其中下層膜附著在基體表面，主要由非晶態(tài)的Cr(OH)3和FeCO3構(gòu)成，主要化學(xué)反應(yīng)式為式(1)～式(4)。由于結(jié)構(gòu)較為疏松，結(jié)合欠緊密，對(duì)腐蝕介質(zhì)的屏蔽作用較弱，對(duì)基體的保護(hù)效果較差。上層產(chǎn)物膜是溫度較高后在下層膜的基礎(chǔ)上形成的，主要由晶態(tài)的FeCO3構(gòu)成，化學(xué)反應(yīng)式為式(2)～式(4)。上層產(chǎn)物形成更加嚴(yán)實(shí)的覆蓋層，對(duì)腐蝕介質(zhì)有較強(qiáng)的屏蔽阻擋作用。溫度升高后，上層產(chǎn)物膜形態(tài)趨于更加規(guī)則致密，對(duì)腐蝕介質(zhì)的屏蔽阻擋作用進(jìn)一步增強(qiáng)，從而腐蝕速率降低，腐蝕形態(tài)表現(xiàn)為均勻腐蝕，伴隨部分點(diǎn)蝕[9-11]。

3 腐蝕速率影響因素分析

3.1 溫度影響

在CO2分壓2 MPa、實(shí)驗(yàn)介質(zhì)水流速0.5 m/s、不同溫度條件下32CrMo鋼平均腐蝕速率實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖2，平均腐蝕速率隨溫度升高而下降。溫度較低時(shí)，腐蝕速率穩(wěn)定在3.5 mm/a左右；溫度80～110 ℃范圍內(nèi)時(shí)，腐蝕速率在2.5 mm/a附近上下波動(dòng)；溫度升至130 ℃時(shí)，腐蝕速率降至1.6 mm/a。

圖2 32CrMo鋼腐蝕速率隨溫度的變化曲線圖

隨著溫度升高，腐蝕產(chǎn)物膜逐漸表現(xiàn)為雙層膜結(jié)構(gòu)，對(duì)基體的保護(hù)效果逐漸增強(qiáng)；同時(shí)高溫條件下腐蝕介質(zhì)中溶解的CO2濃度較低，對(duì)CO2腐蝕作用也有一定的抑制效果，從而使試樣腐蝕速率整體呈下降趨勢(shì)。但由于溫度80～110 ℃時(shí)局部腐蝕作用較明顯，使平均腐蝕速率表現(xiàn)為上下波動(dòng)[9-11]。

3.2 CO2分壓影響

在溫度80 ℃、地層水流速0.5 m/s的條件下，CO2分壓對(duì)32CrMo鋼蝕速率的影響規(guī)律如圖3所示，32CrMo鋼平均腐蝕速率隨CO2分壓的升高近似呈對(duì)數(shù)關(guān)系遞增。根據(jù)亨利定理，氣體CO2在腐蝕介質(zhì)中的溶解度正比液面上溶質(zhì)的平衡壓力，隨著CO2分壓的升高，腐蝕介質(zhì)中將溶解更多的碳酸，使得腐蝕介質(zhì)中氫離子濃度升高，從而使腐蝕速率隨CO2分壓的升高而增加[12-13]。

圖3 32CrMo鋼腐蝕速率隨壓力的變化曲線圖

3.3 流速影響

在溫度80 ℃、CO2分壓2.0 MPa條件下，進(jìn)行了0 m/s(靜止?fàn)顟B(tài))、0.25 m/s、0.5 m/s、0.75 m/s四種流速狀態(tài)腐蝕介質(zhì)中的腐蝕模擬測(cè)試，結(jié)果如圖4所示，隨著流速的增加，腐蝕速率近似呈線性關(guān)系遞增。

圖4 32CrMo鋼腐蝕速率隨流速的變化曲線圖

流速是影響32CrMo鋼腐蝕速率的重要因素。腐蝕介質(zhì)的流動(dòng)，對(duì)基體表面腐蝕產(chǎn)物具有較強(qiáng)的沖刷作用，加劇了基體表面腐蝕產(chǎn)物的物質(zhì)交換，降低腐蝕產(chǎn)物膜對(duì)基體的附著力，產(chǎn)物膜容易從金屬基體撕裂或剝落，致密保護(hù)膜較難形成，削弱了對(duì)基體的保護(hù)作用。因此,隨著流速的增大，腐蝕速率也將增加[2,14]。

3.4 腐蝕介質(zhì)含水率影響

在CO2分壓2.0 MPa、產(chǎn)出液流速0.5 m/s、地層溫度80 ℃條件下進(jìn)行了純油樣、含水率50%介質(zhì)、含水率100%介質(zhì)對(duì)32CrMo鋼腐蝕速率實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如圖5所示。

圖5 32CrMo鋼腐蝕速率隨腐蝕介質(zhì)含水率的變化曲線圖

32CrMo鋼腐蝕速率隨腐蝕介質(zhì)含水率的升高而急劇增大;當(dāng)腐蝕介質(zhì)不含水時(shí)，腐蝕作用可以忽略。對(duì)于CO2腐蝕，需要有水浸潤(rùn)于金屬基體表面，CO2在水中溶解形成碳酸后才能發(fā)生，因此,腐蝕介質(zhì)中水的不同形式對(duì)腐蝕速率影響較大。腐蝕介質(zhì)中水的形式一般有油包水與水包油兩種形式。油包水時(shí)腐蝕速率較小，水包油時(shí)腐蝕速率較大。一般腐蝕介質(zhì)中含水率超過40%后，介質(zhì)中水的形式會(huì)從油包水轉(zhuǎn)化成水包油，從而水與金屬基體的接觸面迅速增加，使腐蝕速率急劇升高[2]。

4 腐蝕速率工程預(yù)測(cè)

綜合考慮溫度、CO2分壓、腐蝕介質(zhì)含水率和腐蝕介質(zhì)流速等因素，建立32CrMo鋼多因素腐蝕速率工程預(yù)測(cè)模型：

C=Kt×fp×fu×fw

(5)

式中：C—腐蝕速率，mm/a；

Kt—溫度常數(shù)；

fp—二氧化碳分壓影響因子；

fu—流速影響因子；

fw—含水率影響因子。

(1)溫度常數(shù)Kt見表2，其他溫度點(diǎn)Kt值可用插值計(jì)算求得。

表2 32CrMo鋼溫度常數(shù)的取值

(2)二氧化碳氧化碳分壓影響因子fp：

fp=0.138 2ln(pCO2)+0.901 2

(6)

式中：pCO2—CO2分壓，MPa。

(3)流速影響因子fu：

fu=1.109 9u+0.446 4

(7)

式中：u—流速，m/s。

(4)含水率影響因子fw：

(8)

式中：w—含水率，不含水時(shí)w=0，不含油時(shí)w=1。

5 應(yīng)用分析

南海西部W油田A8井采用生產(chǎn)管柱射孔聯(lián)作工藝完井，射孔槍外徑127 mm，壁厚11 mm，油井CO2分壓1.35 MPa，井底溫度121 ℃，生產(chǎn)前期含水率約65%?；诟g速率工程預(yù)測(cè)模型，預(yù)測(cè)井底環(huán)境射孔槍最大腐蝕速率為0.989 mm/a，在4年生產(chǎn)期內(nèi)，射孔槍最小剩余壁厚為7.04 mm，不會(huì)發(fā)生油井射孔槍腐蝕脫落事故，可滿足生產(chǎn)管柱射孔聯(lián)作工藝要求。

A8井實(shí)際生產(chǎn)3.2年后，因潛油電泵失效，進(jìn)行修井作業(yè)，起出井下管柱更換電泵，實(shí)測(cè)得到井下射孔槍最大外徑為124.3 mm，計(jì)算射孔槍實(shí)際平均腐蝕速率為0.84 mm/a，這與預(yù)測(cè)值基本吻合。

6 結(jié)論

(1)32CrMo鋼腐蝕產(chǎn)物主要是FeCO3，在40 ℃溫度條件下，32CrMo鋼腐蝕產(chǎn)物膜為單層結(jié)構(gòu)，對(duì)基體的防腐保護(hù)作用較弱；在80 ℃溫度條件下，32CrMo鋼腐蝕產(chǎn)物膜為雙層結(jié)構(gòu)，對(duì)腐蝕介質(zhì)有一定的屏蔽阻擋作用；溫度升至130 ℃時(shí)，上層產(chǎn)物膜致密呈晶粒狀，對(duì)腐蝕介質(zhì)的屏蔽作用進(jìn)一步增強(qiáng)，對(duì)基體起主要的防腐保護(hù)作用。

(2)實(shí)驗(yàn)條件下，32CrMo鋼的腐蝕速率隨溫度升高整體呈下降趨勢(shì)，隨CO2分壓的升高呈對(duì)數(shù)關(guān)系增加，隨著腐蝕介質(zhì)流速的增加呈線增大，隨腐蝕介質(zhì)含水率的升高急劇增大，腐蝕介質(zhì)不含水時(shí)，幾乎不存在腐蝕。

(3)基于實(shí)驗(yàn)結(jié)果，建立了32CrMo鋼多因素綜合腐蝕速率工程預(yù)測(cè)模型；預(yù)測(cè)W油田A8井在投產(chǎn)4年后32CrMo鋼射孔槍最大腐蝕速率為0.989 mm/a，預(yù)測(cè)值與實(shí)際腐蝕速率基本接近，該預(yù)測(cè)模型可為32CrMo鋼腐蝕速率預(yù)測(cè)提供參考。