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        木質(zhì)文物病害及預(yù)防

        2021-12-26 08:01:14田興玲
        全面腐蝕控制 2021年8期
        關(guān)鍵詞:木質(zhì)木材纖維素

        賈 政 常 錚 田興玲

        (1. 中國(guó)文化遺產(chǎn)研究院,北京 100029;2. 北京聯(lián)合大學(xué),北京 100101)

        1 木質(zhì)文物保存狀況研究現(xiàn)狀

        吳東波等對(duì)于國(guó)內(nèi)外的處理飽水木質(zhì)文物的冷凍干燥法的研究進(jìn)行了介紹,重點(diǎn)論述了以聚乙二醇(PEG)為保護(hù)劑的應(yīng)用并且對(duì)不同的發(fā)展趨勢(shì)進(jìn)行了闡述,認(rèn)為這是目前一種保護(hù)飽水竹木漆器的簡(jiǎn)便快捷的方法[1,2];陳庚齡等認(rèn)為由于糟朽木器本身的脆弱性,極易受到埋藏環(huán)境與館藏環(huán)境等的影響,導(dǎo)致受損與腐蝕[3];曹盛葆認(rèn)為現(xiàn)階段脫水保護(hù)不夠完善,而流水保養(yǎng)法是保養(yǎng)與貯藏飽水木器的較好手段[4];王曉琪主要介紹了兩種飽水木質(zhì)文物保存狀況的檢測(cè)方法,包括物理觀察和化學(xué)測(cè)試兩種[5];魏象等通過(guò)測(cè)定對(duì)比古代木材與現(xiàn)代木材的吸濕及解吸特性,了解水汽對(duì)木質(zhì)文物的影響,為保存木質(zhì)文物的環(huán)境做參考[6];胡曉偉等實(shí)踐后認(rèn)為溴甲烷常壓熏蒸方法是對(duì)大量木質(zhì)文物進(jìn)行殺蟲(chóng)滅菌保護(hù)的高效,快捷的方法[7];費(fèi)利華對(duì)古船的保存環(huán)境做了檢測(cè)調(diào)查,其中溫濕度,照明情況,空氣潔凈程度等影響較大,并且根據(jù)預(yù)防性保護(hù)的要求提出了建議[8];李崢嶸,徐天昊等分析了慶王府內(nèi)木質(zhì)彩繪的館藏環(huán)境,認(rèn)為射燈造成的局部溫度高與空氣濕度影響較大,并結(jié)合文物保護(hù)規(guī)范提出了建議[9]。

        1.1 病害類型

        (1)生物病害

        生物病害通常表現(xiàn)為糟朽,涂料脫層變色,斷裂,表面污染等[10]。最直觀的生物病害來(lái)自蟲(chóng)蛀,經(jīng)過(guò)蟲(chóng)蛀的木質(zhì)文物,通常在表面或者內(nèi)部留下蟲(chóng)孔。情況嚴(yán)重的雖然表面損害并不明顯,但內(nèi)部已經(jīng)遍布蟲(chóng)孔,甚至呈現(xiàn)海綿狀,致使木材及其松軟,機(jī)械強(qiáng)度大為下降,導(dǎo)致變得異常糟朽。木材害蟲(chóng)一般為蛀木甲蟲(chóng), 體形較小, 有天牛,小蠹,粉蠹,長(zhǎng)小蠹等科[10]。

        但更多的危害來(lái)自細(xì)菌與真菌。水環(huán)境下的木質(zhì)文物經(jīng)常受到細(xì)菌的侵蝕,其中主要包括侵蝕細(xì)菌,鉆管細(xì)菌和空化細(xì)菌三大類型。侵蝕細(xì)菌會(huì)通過(guò)侵蝕細(xì)胞壁造成內(nèi)腔表面的溝槽;鉆管細(xì)菌會(huì)通過(guò)分解植物細(xì)胞壁致使木質(zhì)文物顏色變深及變軟;空化細(xì)菌則會(huì)空腔化細(xì)胞壁[11,12]。

        木材作為木質(zhì)文物的主要材質(zhì),其中含有三種天然高分子聚合物分別為纖維素,半纖維素和木質(zhì)素,這三種成分為霉菌的生長(zhǎng)提供營(yíng)養(yǎng)。霉菌的生長(zhǎng)會(huì)致使菌落周圍發(fā)生酸化,加速高分子的水解。而霉菌本身的滋生會(huì)導(dǎo)致木質(zhì)文物表面發(fā)生霉變變色,文物信息丟失。還會(huì)侵蝕木材,直觀地導(dǎo)致木材纖維強(qiáng)度變低,甚至腐爛糟朽[10]。常見(jiàn)分解木質(zhì)材料的有木霉屬,青霉屬,曲霉屬等霉菌[10];

        (2)物理病害

        失水干裂:木質(zhì)文物主要材質(zhì)為木材,本身具有吸濕性,會(huì)發(fā)生解濕和吸濕,此過(guò)程中木材會(huì)向外蒸發(fā)水分或者從空氣中吸收水分,從而導(dǎo)致整個(gè)木材的尺寸和體積發(fā)生變化,其中飽水木質(zhì)文物變化更明顯[13]。由于各個(gè)方向上脫吸水性能的不一致,加上木材內(nèi)部與外表水分分布不均勻,文物出土后如未及時(shí)采取科學(xué)的脫水保護(hù)處理, 隨著保存環(huán)境的改變,干燥時(shí)失水速度過(guò)快,引起木纖維結(jié)構(gòu)表面強(qiáng)度的破壞,造成器物表面產(chǎn)生裂隙[13]。

        變形起翹:由于木材本身結(jié)構(gòu)特點(diǎn),會(huì)導(dǎo)致材質(zhì)內(nèi)部和表面水分分布不均。如果在干燥過(guò)程中保存環(huán)境發(fā)生變化,會(huì)導(dǎo)致木質(zhì)文物內(nèi)部和表面應(yīng)力分布不均,當(dāng)內(nèi)外應(yīng)力差距較大,則會(huì)導(dǎo)致木質(zhì)文物表面發(fā)生翹曲變形[13]。

        殘損斷裂:受多種因素影響,木質(zhì)文物在埋葬環(huán)境中造成纖維結(jié)構(gòu)嚴(yán)重破壞、強(qiáng)度降低、從而引起內(nèi)部斷裂[13]。由于木材的糟朽,外加之表面受力不均衡,最后使得木材局部強(qiáng)度喪失。

        殘損斷裂:木質(zhì)文物在埋葬環(huán)境中受多種因素影響,造成纖維結(jié)構(gòu)嚴(yán)重破壞、強(qiáng)度降低、從而引起內(nèi)部斷裂[13]。由于木材的糟朽,外加之表面受力不均衡,最后使得木材局部強(qiáng)度喪失;

        (3)化學(xué)病害

        化學(xué)病害主要表現(xiàn)為木質(zhì)文物外觀變黃,變脆甚至粉化,表面彩繪層剝落等[14]。環(huán)境中的水分,有害氣體,粉塵,污物等都會(huì)對(duì)木質(zhì)文物造成影響,產(chǎn)生化學(xué)病害??諝庵械乃魵夂退嵝詺怏w如二氧化硫,氯化氫,二氧化碳等,會(huì)使纖維素發(fā)生強(qiáng)烈的水解作用,致使纖維強(qiáng)度降低,甚至可以使木材粉末化,并且此過(guò)程不可逆[10]。而灰塵中通常含有金屬粉塵,微生物,以及具備酸堿性的化學(xué)微粒等。從而使表面顏色暗淡,形成污垢層及造成后期保護(hù)修復(fù)機(jī)械性的損害與化學(xué)腐蝕。

        對(duì)有機(jī)質(zhì)文物質(zhì)地破壞、產(chǎn)生影響的還有光,因此光輻射也會(huì)對(duì)木質(zhì)文物產(chǎn)生影響,尤其是紫外光的破壞性更大。光輻射損害主要有三個(gè)方面:熱效應(yīng),加速化學(xué)反應(yīng)和發(fā)生光化學(xué)反應(yīng),最終導(dǎo)致文物發(fā)生老化變質(zhì)[11]。

        1.2 病害產(chǎn)生原因分析

        1.2.1 材質(zhì)本身因素

        木材作為天然的生物材料,其本身的材質(zhì)與結(jié)構(gòu)就決定了它更容易受到各類損害。木材基本有木質(zhì)素纖維素,半纖維素等組成,并且為多孔結(jié)構(gòu)。由于纖維素分子吸水膨脹,失水收縮,因此使木材擁有了濕脹干縮的特性[13]。

        木質(zhì)文物本身耐久性差,容易受到光熱等物理因素的影響,在埋藏環(huán)境中酸,堿,鹽,有害氣體等化學(xué)物質(zhì)也會(huì)對(duì)木材產(chǎn)生腐蝕作用,細(xì)菌,霉菌等微生物會(huì)對(duì)木材產(chǎn)生分解作用,蛀蟲(chóng)也會(huì)造成物理上的直接破壞,這些因素會(huì)導(dǎo)致木材機(jī)械強(qiáng)度下降,內(nèi)部結(jié)構(gòu)發(fā)生變化等,最終表現(xiàn)為表面的裂隙,糟朽,起翹,孔洞等病害。

        同正常木材相比,飽水木材對(duì)于水分要更敏感,其含水率可高達(dá)300%以上,因此濕脹干縮的表現(xiàn)會(huì)明顯不同[15]。由于飽水木材自身結(jié)構(gòu)的特殊性,木材內(nèi)部與外表的水分分布不均,文物出土后,由于環(huán)境突然改變,干燥所導(dǎo)致的失水過(guò)快會(huì)導(dǎo)致木材內(nèi)部與表面應(yīng)力分布不均,致使木材表面單位面積的壓力較大,從而造成木材表面發(fā)生開(kāi)裂現(xiàn)象[15]。

        1.2.2 環(huán)境因素

        (1)溫濕度

        由于木質(zhì)文物本身的敏感性,會(huì)因溫濕度的不同產(chǎn)生變化,因此很受氣候環(huán)境影響,尤其是大型不可移動(dòng)文物。溫度過(guò)高或溫度過(guò)低會(huì)導(dǎo)致木材內(nèi)部水分化學(xué)反應(yīng)速率快慢,加速文物損壞,由于這種熱脹冷縮可能也會(huì)導(dǎo)致病害的產(chǎn)生,濕度過(guò)低會(huì)造成木材干縮,導(dǎo)致開(kāi)裂起翹;濕度過(guò)高會(huì)導(dǎo)致木材吸水膨脹,發(fā)生變形,并導(dǎo)致木材表面微生物的生長(zhǎng)[17];

        (2)鹽類

        對(duì)于沉船類文物,鹽類也對(duì)其造成了不可忽視的影響,沉船中如含有大量鹽類則會(huì)造成船體的粉化脫落,海水中所含的鹽分對(duì)木質(zhì)文物起到一定的腐蝕作用,其中的金屬離子等也起到催化作用。可溶鹽的侵蝕作用主要表現(xiàn)為對(duì)木材成分的降解,出水后主要表現(xiàn)為對(duì)木材的結(jié)構(gòu)破壞[15]。開(kāi)放的環(huán)境中可溶鹽依然會(huì)導(dǎo)致發(fā)生潮解和結(jié)晶,這個(gè)過(guò)程伴隨著吸熱與放熱,并且發(fā)生明顯的體積變化,進(jìn)而導(dǎo)致木材發(fā)生脹縮,引發(fā)木質(zhì)文物的粉化或崩裂等現(xiàn)象。除此可溶鹽的存在也會(huì)導(dǎo)致木材的酸化,不利于保存[15];

        (3)水下微生物

        長(zhǎng)期處于水下或海底的木質(zhì)文物,會(huì)持續(xù)的受到微生物的降解腐蝕,但由于長(zhǎng)期處在高壓低溫低氧的環(huán)境中,腐蝕的過(guò)程是十分緩慢的[15]。微生物的影響一般分為兩類,一是木質(zhì)纖維受微生物侵蝕發(fā)生降解,二是微生物所產(chǎn)生的分泌物或色素與木材中的有機(jī)物發(fā)生反應(yīng)導(dǎo)致變色[15]。

        1.2.3 人為因素

        (1)光輻射

        光輻射主要指文物受到的光照度及紫外線等所造成的輻射,雖然國(guó)內(nèi)外都制定了相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),館藏文物也會(huì)受到影響。木質(zhì)文物屬于對(duì)光敏感的文物,光輻射會(huì)使木材發(fā)生光降解,加速了木質(zhì)文物的開(kāi)裂,糟朽等,并且這種破壞是長(zhǎng)期累積的,剛開(kāi)始不明顯但是時(shí)間越長(zhǎng)損害越大[10];

        (2)空氣污染

        我國(guó)的空氣質(zhì)量仍然存在問(wèn)題,空氣中廣泛存在各種酸性氣體,氧化性氣體與顆粒物等,這些氣體會(huì)導(dǎo)致文物酸化,纖維強(qiáng)度下降,加速文物本身已經(jīng)存在的化學(xué)反應(yīng)[17]。

        1.2.4 作用機(jī)理

        (1)物理作用

        物理變形主要指木質(zhì)文物在吸附或退吸某種液體時(shí),導(dǎo)致木材細(xì)胞的濕脹或干縮,從而導(dǎo)致物理形變。水主要以自由水,吸附水和化學(xué)水三類存在于木材中。其中自由水的含量最多[14]。木材脫水過(guò)程中,首先蒸發(fā)的也是自由水;吸附水存在于細(xì)胞壁的纖維絲間,吸附水平均含量約為30%。在自由水完全蒸發(fā)之后,木材中的吸附水才會(huì)減少;化學(xué)水主要存在于木材的化學(xué)成分中,它與木材纖維素分子間形成化學(xué)鍵結(jié)合,因此結(jié)合比較牢固,在低溫的熱處理?xiàng)l件下也無(wú)法去除,所以此種水含量最少[14]。

        健康木材的濕脹是由于細(xì)胞壁中的吸附水增加,膨脹開(kāi),使木材的細(xì)胞壁的尺寸增大,導(dǎo)致整個(gè)木材尺寸脹大。因此木材的濕脹只發(fā)生在吸附水增加的過(guò)程,在自由水增加的時(shí)候,并不發(fā)生。而其逆過(guò)程則是失水干縮過(guò)程。

        飽水木材在干燥時(shí),若自由水完全蒸發(fā)而吸附水尚在飽和狀態(tài),此為纖維飽和點(diǎn)。對(duì)于健康木材,含水率在飽和點(diǎn)以上時(shí),基本不會(huì)發(fā)生收縮;在飽和點(diǎn)以下時(shí),則開(kāi)始收縮。并且含水率越低,收縮越多。當(dāng)含水率降為0時(shí),收縮程度達(dá)到最大。該過(guò)程具有可逆性[15]。

        但糟朽木材則不同,在含水率高于飽和點(diǎn),甚至在剛開(kāi)始失去自由水的時(shí),就開(kāi)始發(fā)生收縮[14]。完全脫水后,則會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的收縮形變,收縮程度也較健康木材大很多。并且此過(guò)程不可逆,木材的糟朽程度越大,收縮率也越大[14]。

        對(duì)于糟朽木材,由于其中的纖維素大量被降解,使細(xì)胞壁失去支撐。在失去自由水時(shí),由于水的表面張力,與細(xì)胞壁接觸的部分會(huì)產(chǎn)生向液體內(nèi)部的作用力,作用力會(huì)通過(guò)分子間作用力從水分子表面?zhèn)鬟f給細(xì)胞壁,導(dǎo)致細(xì)胞壁結(jié)構(gòu)的坍塌[14]。因此糟朽木材在失去自由水的階段就開(kāi)始收縮。由于這種結(jié)構(gòu)的坍塌是破壞性的,是不可逆的;

        (2)化學(xué)作用

        化學(xué)腐蝕主要指在一定的溫濕度條件下,受到光照,微生物侵蝕,化學(xué)污染物等因素的影響,導(dǎo)致木材中纖維素的降解,從而使得木質(zhì)結(jié)構(gòu)機(jī)械強(qiáng)度降低,造成木質(zhì)文物外觀酥脆,剝落等現(xiàn)象的發(fā)生[14]。

        其中光輻射會(huì)導(dǎo)致纖維素發(fā)生化學(xué)鍵斷裂,斷裂的部分活性較高,會(huì)先形成氧化物,再分解成游離基[3]。這個(gè)過(guò)程會(huì)導(dǎo)致木質(zhì)文物發(fā)生氧化,導(dǎo)致文物發(fā)黃,酥脆,甚至?xí)?dǎo)致彩繪褪色。而且游離基性質(zhì)不穩(wěn)定,會(huì)不斷與纖維素分子發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生新的游離基。即使停止光照,這個(gè)反應(yīng)也會(huì)持續(xù)到木材完全腐蝕[3]。

        微生物侵蝕是微生物分泌各種生物酶來(lái)分解木質(zhì)成分中的有機(jī)物導(dǎo)致的。一般情況下微生物分泌的纖維素酶能使纖維素發(fā)生水解,生成單糖葡萄糖[3]。葡萄糖再次發(fā)生氧化所產(chǎn)生的能量可供微生物生存繁衍,這個(gè)過(guò)程導(dǎo)致對(duì)文物進(jìn)一步的侵蝕[3]。

        化學(xué)污染物的影響主要來(lái)自空氣中存在的酸性氣體,如SO2,甲醛等。這類酸性氣體與木質(zhì)文物表面的水分結(jié)合生成了具有腐蝕性的酸[14]。酸電離出氫離子,致使木材中的纖維素發(fā)生水解,導(dǎo)致木材表面受損。

        1.3 預(yù)防病害的保存方法

        (1)控制保存環(huán)境

        木質(zhì)文物由于木材的敏感性,對(duì)于保存環(huán)境的溫濕度要求較高。為了防止木質(zhì)文物發(fā)生形變與滋生微生物等病害,木質(zhì)文物保存庫(kù)環(huán)境的溫度一般應(yīng)控制在15~20℃之間,相對(duì)濕度控制在45%~60%之間。并且要保持穩(wěn)定,溫濕度反復(fù)變化會(huì)使得木材熱脹冷縮,木材彈性下降,更容易產(chǎn)生病害[17];

        (2)防光

        木質(zhì)文物屬于對(duì)光敏感類文物,需要進(jìn)行避光保存,即對(duì)存放地點(diǎn)應(yīng)對(duì)光照度進(jìn)行限制,或者至少采取過(guò)濾紫外線的措施。通常需要限制日光的射入,而濾光措施則采用在玻璃及燈管上涂刷紫外線吸收劑,并且安裝紅外智能感光系統(tǒng)和加強(qiáng)工作人員監(jiān)管力度來(lái)降低光照度[17];

        (3)潔凈空氣

        灰塵會(huì)造成機(jī)械性損害,污染文物表面,而有害氣體則會(huì)腐蝕文物表面,加速文物老化。因此需要采取一定的過(guò)濾措施。保存環(huán)境盡量保持封閉,在通風(fēng)口處設(shè)置過(guò)濾裝置進(jìn)行濾塵,并且采用堿性物質(zhì)進(jìn)行過(guò)濾,通過(guò)中和反應(yīng)產(chǎn)生鹽類來(lái)將酸性物質(zhì)從空氣中分離,配合空氣凈化器可以大幅降低有害氣體及灰塵濃度[17]。除此要在保證保存環(huán)境干凈的情況下減少庫(kù)房與室外環(huán)境的自由流通;

        (4)設(shè)置緩沖層

        對(duì)于大型木質(zhì)文物,為了防止在放置時(shí)由于自重所導(dǎo)致的形變損壞,需要在底部設(shè)置緩沖層。細(xì)沙是較好的選擇,一方面起到了緩沖的作用,一方面細(xì)沙作為無(wú)機(jī)物也不易滋生微生物[16];

        (5)防腐

        木質(zhì)文物作為有機(jī)物,微生物的危害是不可忽視的,因此防腐是重要的一環(huán)。真菌為木材中微生物的主要病害,而細(xì)菌主要起到促進(jìn)作用,多種微生物類群共同作用完成了對(duì)木質(zhì)有機(jī)物的侵蝕[15]。其中已受到損害而失活的木材是微生物的主要目標(biāo),而健康的木材并不易受侵蝕。目前化學(xué)防腐劑直接接觸處理是常見(jiàn)的手段。主要包括油類防腐劑,油載防腐劑和水載防腐劑三類[15]其中噴淋,真空注射,熱冷槽,涂刷和吊瓶注射等為現(xiàn)階段的主要手段,使用時(shí)要根據(jù)木材種類,實(shí)際情況和保存環(huán)境選擇適合的方式[15];

        (6)防霉

        木質(zhì)文物的防霉問(wèn)題常常與防腐一同出現(xiàn),有色孢子為霉變的主要原因,這種孢子常常生長(zhǎng)在木材表面或接近表面的淺層,所以通過(guò)在浸漬液中添加防霉劑是主要的解決方法,其中四硼酸鈉,非水溶性無(wú)機(jī)鋅鹽制劑等是常使用的溶劑[15]。除了試劑的選擇,處理方式與環(huán)境也同樣重要。根據(jù)環(huán)境不同分為大氣處理方法和加壓處理法。而大氣處理方法一般考慮使用溶液滲透和蒸汽熏蒸。其中常見(jiàn)的木質(zhì)文物熏蒸劑[7]為環(huán)氧乙烷((CH2)2O),溴甲烷(CH3Br),硫酰氟(SO2F2);

        (7)殺蟲(chóng)

        蟲(chóng)害對(duì)于木質(zhì)文物是很大的危害,但需要在殺蟲(chóng)的同時(shí)保證文物,人和環(huán)境三者的安全。N2,CO2殺蟲(chóng)技術(shù)是較常見(jiàn)的手段,通過(guò)將密閉空間中的氧氣濃度降到很低的水平,并保持較長(zhǎng)的一段時(shí)間,最終使害蟲(chóng)窒息死亡[10]。

        2 結(jié)語(yǔ)

        國(guó)內(nèi)的木質(zhì)文物病害的研究處在逐漸發(fā)展并且上升的階段,基于我國(guó)的出水文物的種類數(shù)量大,種類多,為研究病害類型,分析作用機(jī)理,分析環(huán)境因素等提供了良好的基礎(chǔ)。但在病害機(jī)理的研究與高新技術(shù)的應(yīng)用方面還略有不足,要積極汲取國(guó)外經(jīng)驗(yàn),引進(jìn)技術(shù),以完善不足。綜上分析認(rèn)為:

        (1)木質(zhì)文物的主要存在生物病害、物理病害和化學(xué)病害三大病害類型;

        (2)木質(zhì)文物的主要病害產(chǎn)生的主要原因包括:木質(zhì)文物本身材質(zhì)的特殊性,溫濕度變化,環(huán)境中所含的鹽類腐蝕和微生物侵蝕,人為造成的光輻射及空氣污染;

        (3)木質(zhì)文物的預(yù)防病害主要采控制保存環(huán)境,防光,清潔空氣,防霉防腐,設(shè)置緩沖層,殺蟲(chóng)等方法。

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