陶 玄，管紅金，李文有，楊再云，孫啟蓮

（云南華聯(lián)鋅銦股份有限公司，云南 文山 663701）

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器

電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（Agilent ICP-OES 5110）。

1.2 儀器工作條件

儀器工作條件：徑向觀察，重復(fù)讀數(shù)：3次，RF功率：1200W，霧化器流量0.65L/min,氬氣（Ar）流速1.0L/min,提升延時(shí)10s，穩(wěn)定時(shí)間8s，讀數(shù)時(shí)間6s，輔助氣流量1.0L/min，蠕動(dòng)泵速80r/min，高純氬氣（質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于99.999%）。

1.3 主要試劑及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

1.3.1 主要試劑

分析純鹽酸（ρ1.19g/mL）、過氧化鈉（Na2O2）、去離子水。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

砂錫原礦（BY0108-1）、脈錫原礦（BY0109-1）、鋅礦石（GBW 07237）、鎢礦石（GBW 07240）。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液和工作曲線

1.4.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

砷、銅、錫、鋅的標(biāo)準(zhǔn)溶液均別為1000mg/L，鎢標(biāo)準(zhǔn)溶液為100mg/L，鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液2000mg/L，均為高純?nèi)趸?、銅、錫、鋅、三氧化鎢、鐵（國家基準(zhǔn)物質(zhì)）溶解得到。

1.4.2 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線配制

將標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級稀釋得到鋅、銅、鎢，錫、鐵、砷的標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液如表1，標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液中含有過氧化鈉濃度與待測液一致，鹽酸濃度與待測液一致。

表1 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

1.5 元素分析譜線的波長

利用儀器性能特點(diǎn)，同時(shí)選取多條不同級次的分析譜線測定數(shù)據(jù)，根據(jù)測定數(shù)據(jù)，選定檢測元素的最佳波長，選定各元素分析譜線的波長及參數(shù)如表2所示。

表2 各元素分析波長及譜線級次

1.6 實(shí)驗(yàn)方法

在10mL剛玉坩堝中，預(yù)先盛有0.4g過氧化鈉，準(zhǔn)確稱取0.1500g～0.2000g樣品于坩堝，再覆蓋加入0.8g過氧化鈉于樣品表面（加入過氧化鈉總量為1.2g），置于溫度為700℃的馬弗爐中高溫熔融13min～15min后取出坩堝，冷卻至室溫，放入盛有35ml蒸餾水的100mL小燒杯中進(jìn)行提取，待反應(yīng)后加入15mL鹽酸溶解至清涼并將剛玉坩堝洗凈，迅速轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，冷卻至室溫定容刻度，搖勻，再將部分轉(zhuǎn)移至50毫升離心管中，用離心機(jī)離心后待測。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 儀器工作條件的選擇

2.1.1 RF功率對試驗(yàn)的影響

在電感耦合等離子發(fā)射光譜儀測定中，RF功率過高或者過低都不利于獲得高的信背比，需要選取適當(dāng)?shù)腞F功率，才有利于分析測定[1]。

本在其他條件不變的情況下選擇RF功率為1100W、1150W、1200W、1250W進(jìn)行試驗(yàn)，經(jīng)過多次試驗(yàn)，結(jié)合多元素連續(xù)檢測結(jié)果的穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性，選用的發(fā)射功率為1200W。

2.1.2 霧化器流量對檢測結(jié)果的影響

霧化效果受霧化器流量大小的影響，進(jìn)而影響分析結(jié)果，因此要選擇對霧化效果最好的流量大小。通過多次測量霧化器流量為0.55L/min、0.60L/min、0.65L/min、0.70L/min的標(biāo)準(zhǔn)管理樣品，得出當(dāng)霧化器流量為0.65L/min時(shí)，霧化器的霧化效果最好，分析檢測結(jié)果最穩(wěn)定，選用因此霧化器流量為0.65L/min。

2.1.3 積分時(shí)間對試驗(yàn)的影響

發(fā)射信號的強(qiáng)度不受積分時(shí)間長短的影響，積分時(shí)間長可以獲得穩(wěn)定的信號強(qiáng)度和讀數(shù)，本方法選用2S、6S、8S、10S進(jìn)行了多次實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)分析結(jié)果一致，綜合考慮樣品分析效率，最終選定積分時(shí)間為6S。

2.2 方法檢出限

稱取1.2g過氧化鈉置于10mL剛玉坩堝中，按照樣品分析處理步驟進(jìn)行處理，定容至100mL容量瓶中，作為試樣空白，平行檢測12次，計(jì)算得出檢出限，檢出限如表3所示，由表3可知方法檢出限滿足檢測要求。

表3 方法檢出限(%)

2.3 方法精密度和準(zhǔn)確度

對含有鋅、銅、鎢，錫、鐵、砷元素的4個(gè)標(biāo)準(zhǔn)管理樣：砂錫原礦（BY0108-1）、脈錫原礦（BY0109-1）、鋅礦石（GBW 07237）、鎢礦石（GBW 07240），云南華聯(lián)鋅銦股份有限公司銅尾礦試樣4個(gè)，每個(gè)試樣按照本文實(shí)驗(yàn)方法熔融12次，根據(jù)12次檢測結(jié)果計(jì)算出每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的精密度(RSD%)和準(zhǔn)確度（相對誤差RE%）,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表4、表5所示。由表4、表5可得出，該方法精密度和準(zhǔn)確度均滿足檢測要求。

表4 標(biāo)準(zhǔn)樣品與實(shí)際樣品測定結(jié)果比較

鋅礦石GBW 07237 Zn 2.750 2.752 0.05 0.07 Cu 0.710 0.699 0.53 1.55 Sn 0.00061 0.00057 3.07 6.56鎢礦石GBW 07240 Zn 0.290 0.291 0.47 0.34 Cu 0.079 0.082 1.98 3.80 W 0.015 0.014 10.60 6.67 Sn 0.140 0.137 0.89 2.14 As 0.180 0.182 0.84 1.11

表5 車間試樣結(jié)果對比

2.4 加標(biāo)回收試驗(yàn)

以標(biāo)準(zhǔn)樣品砂錫原礦（BY0108-1）、鋅礦石（GBW 07237）、鎢礦石（GBW 07240）進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)果見表6，結(jié)果顯示加標(biāo)回收試樣滿足要求。

表6 加標(biāo)回收率試驗(yàn)

3 結(jié)果與討論

經(jīng)實(shí)驗(yàn)表明，試樣通過高溫堿熔融法，電感耦合等離子體測定，試樣中鋅、銅、鎢，錫、鐵、砷元素原方法與本方法對比結(jié)果均在誤差允許范圍內(nèi)，測定標(biāo)準(zhǔn)管理樣品結(jié)果均正確，加標(biāo)回收試樣均滿足要求，該方法具有較好的靈敏度、準(zhǔn)確度、精密度，且能同時(shí)快速測出多種元素含量，很大程度上降低了人工強(qiáng)度，節(jié)約工作時(shí)間，能為礦石分析提供精準(zhǔn)的數(shù)據(jù)支持。