王燕燕

摘要 驅(qū)蚊劑的研究涉及很多方面，如新化合物的研發(fā)、植物源提取物的應用、已有殺蟲活性成分的組合使用，以及采用電熏蒸、蚊香、處理織物等使用形式。本文比較了國內(nèi)外驅(qū)蚊劑，了解現(xiàn)在驅(qū)蚊劑的研究方向，為研發(fā)更高效、安全的驅(qū)蚊劑提供思路。

關(guān)鍵詞 蚊;擬除蟲菊酯;避蚊胺;植物源;緩釋

中圖分類號：TQ453 文獻標識碼：B 文章編號：2095–3305（2021）08–0136–02

Research Progress of Mosquito Repellent

WANG Yan-yan （National Intellectual Property Office Patent Office Patent Examination Cooperation Jiangsu Center， Suzhou， Jiangsu 215163）

Abstract The research of mosquito repellents involves many aspects， such as the research and development of new compounds， the application of plant derived extracts， the combined use of existing insecticidal active ingredients， and the use of forms such as electric fumigation， mosquito repellent incense and treated fabrics. This paper compares mosquito repellents at home and abroad to understand the current research direction of mosquito repellents， so as to provide ideas for the development of more efficient and safe mosquito repellents.

Key words Mosquito; Pyrethroid; DEET; Plant source; Sustained release

1 驅(qū)蚊劑概述

蚊子能夠傳播多種疾病，如瘧疾、登革熱、黃熱病等。近年來，因為蚊蟲叮咬而患病甚至死亡的人數(shù)呈現(xiàn)上升趨勢。即使沒有攜帶病原體，蚊蟲叮咬也會給人體帶來瘙癢不適。

應對蚊子叮咬，可采用物理防蚊和化學防蚊。物理防蚊，如穿長衣長褲，掛蚊帳，使用電蚊拍，定時清理盆栽、廚房和衛(wèi)生間的積水區(qū)域。

化學防蚊常用驅(qū)蚊噴霧、蚊香、驅(qū)蚊手環(huán)、驅(qū)蚊貼等。目前，用于化學驅(qū)蚊的主要活性成分為：

（1）酰胺類：如避蚊胺DEET，根據(jù)DEET的骨架結(jié)構(gòu)又研究開發(fā)了DEPA（N，N-二乙基苯乙酰胺），它是在120多種酰胺取代基中發(fā)現(xiàn)的與DEET具有相當趨避活性的化合物，DEPA的趨避活性與DEET相當，且較安全、高效。其他酰胺類驅(qū)蚊劑有R202、R301、環(huán)烯酰胺等。

（2）有機酯類：如KBR3023、伊默寧、BAAPE等。

（3）其他品種：不飽和酮醛類如對孟烷二醇-3-8（PMD），是一種植物源驅(qū)蚊劑。目前，有望取代DEET的重要品種有芳香醇類、植物源提取物[1]。

2 重要申請人研發(fā)技術(shù)分析

如何高效安全地殺滅蚊蟲是該領(lǐng)域追求的目標，國內(nèi)外目前的技術(shù)手段是對已有化合物進行結(jié)構(gòu)改造、提取發(fā)現(xiàn)新的植物源殺蟲劑，以及組合已有化學成分，并針對殺蟲緩釋性等技術(shù)問題也提供了改進活性成分的載體、改善制劑組成等多種技術(shù)手段[2-3]。

2.1 國內(nèi)重要申請人

我國共有663件涉及驅(qū)蚊且獲得授權(quán)的發(fā)明專利，申請人較繁雜。按照申請量排名前五位的依次為：中國中化集團有限公司（32件）、許銀亞（28件）、南開大學（14件）、中國農(nóng)業(yè)大學（11件）、中國科學院（10件）。

中國中化集團有限公司的32件申請均是江蘇揚農(nóng)化工股份有限公司和沈陽化工研究院有限公司作為直接申請人申請的。沈陽化工研究院作為直接申請人的有3篇專利，分別涉及含有二氯丙醚類化合物的殺蟲組合物CN105724395B、一種植物源獸用緩釋驅(qū)蚊劑CN104365683B、取代苯基吡唑醚類化合物CN101323592B。另外29件專利的直接申請人均是江蘇揚農(nóng)化工股份有限公司，其中有14篇涉及對已有的擬除蟲菊酯類化合物進行結(jié)構(gòu)修飾，在結(jié)構(gòu)中引入氟原子、將酯鍵改成醚鍵等，如CN104788315B、CN102134194B、CN103355341B、CN102633684B等，有5篇專利涉及驅(qū)蚊植物源提取物，有5篇專利涉及制劑，其余5篇涉及已有的化學驅(qū)蚊化合物的組合物。

許銀亞：28件專利申請均涉及蚊香，且多為液體蚊香，采用多種植物源提取物如檸檬精油、霍霍巴油、迷迭香精油、薰衣草精油等進行復配組合。

南開大學：南開大學的14件專利中13件都是涉及新化合物的研發(fā)，只有1件涉及天然植物夜香樹作原料，采用提取的天然夜香樹花油作為驅(qū)蚊活性成分。在13件專利申請中，包含了3件噁唑啉類化合物，3件噻唑類化合物，吡唑、吡啶、咔啉類化合物各1件，吡蚜酮衍生物、苦參堿衍生物、石蒜堿衍生物、木脂素衍生物各1件。

中國農(nóng)業(yè)大學：中國農(nóng)業(yè)大學的11件專利中，有5件涉及性引誘劑，芳基酰肼類化合物1件、吡唑雙酰胺類化合物2件、氰基酰胺類化合物2件、農(nóng)藥復配組合物專利1件。

中國科學院：中國科學院的10件專利較雜，防蚊生物制劑、植物源提取物、新化合物、藥物組合物、制劑均有涉及。

上海家化聯(lián)合股份有限公司的“六神”花露水家喻戶曉，六神花露水成分為：薄荷醇、冰片、人工牛黃、蛇膽提取物、人工麝香以及金銀花提取物。然而，針對防蚊類的專利并不多，經(jīng)過檢索一共有3件，分別為：（1）CN1080556C授權(quán)公告日為2002年3月13日，一種無刺激性、無過敏性的驅(qū)蚊護膚乳劑，是由驅(qū)蚊油DMP，用量限制在16%以下，通過加入具有驅(qū)蚊與抗刺激性抗過敏性雙重作用的植物提取精油、乳化劑、潤膚劑、去離子水等成分制成的穩(wěn)定乳劑。（2）CN1259030C授權(quán)公告日為2006年6月14日，申請了一種驅(qū)蚊花露水，包含驅(qū)蚊酯和植物精油。植物精油為迷迭香油、桉葉油、松針油、薄荷油、薰衣草油、洋甘菊、丁香油、百里香油、香葉油、玫瑰油、香茅油以及刺柏油。（3）CN107519024授權(quán)公告日為2020年4月28日，一種無酒精的驅(qū)蚊、止癢組合物及其制備方法，利用高分子多糖聚合物結(jié)冷膠與無機陽離子通過配位相互作用，形成三位網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，實現(xiàn)懸浮穩(wěn)定性。

2.2 國外重要申請人

國外申請人涉及驅(qū)蚊類專利較多的是日本住友、杜邦公司、寶潔公司。

日本住友專利絕大多數(shù)涉及電熏蚊器、殺蚊活性成分載體的應用方面。

電熏蚊器使用方面：JPS63152304 A 涉及一種電熏蒸的殺蟲組合物，包含2-甲基-4-氧代-3-（2-丙炔基）環(huán)戊-2-烯基菊酸酯和某種增效劑的制劑，還包含適于在殺蟲墊上使用的采用了殺蟲活性成分浸漬的多孔墊;JP2001328914 A 涉及一種電子補滅蚊蟲用藥片，將有效殺蟲成分保持在纖維質(zhì)或多孔質(zhì)載體中的制品，通常用于在140℃～200℃溫度下加熱來防除蚊子等有害蟲。JP2002220303 A涉及含有以蒽醌系藍色色素及選自次甲基系黃色色素和蒽醌系黃色色素中的至少1種的黃色色素作為有效成分檢驗劑的電熏蚊器用藥片。JPH1045509 A 通過使用1，4-二芳基氨基蒽醌系藍色色素作為有效成分量檢測劑的電驅(qū)蚊片。

將活性成分負載在樹脂上，通過改變樹脂的組成和構(gòu)造來提高殺蟲活性和緩釋性能，比如JP2016025862 A 涉及一種害蟲防治材料，其具有保持在載體上的擬除蟲菊酯化合物氯菊酯和昆蟲生長調(diào)節(jié)劑吡丙醚，載體為蚊帳結(jié)構(gòu)的熱塑性樹脂。JP2006348014 A 涉及一種負載于樹脂上的節(jié)肢動物控制活性成分的節(jié)肢動物控制劑。

日本住友公司也有涉及新化合物研發(fā)，如JP2002012506 A涉及一種α-呋喃酮化合物。

杜邦公司的驅(qū)蚊類專利多涉及異噁唑啉類化合物、氨基苯甲酰胺、二酰胺類、萘異噁唑啉類化合物等多種不同結(jié)構(gòu)的化合物，但這些化合物針對的是包括蚊蟲在內(nèi)的多種有害節(jié)肢動物。其中，二氫荊芥內(nèi)酯CN100521939C是專用于蚊蟲類化合物的專利，二氫荊芥內(nèi)酯是由荊芥內(nèi)酯衍生而來的一類環(huán)烯醚薛類單碎類，是貓薄荷（荊芥屬），例如土荊芥香精油的微量天然成分。

寶潔公司：寶潔公司的19件專利中多數(shù)涉及補滅蚊蟲的專利和處理織物的方法。

3 結(jié)束語

新型植物源驅(qū)蚊劑的開發(fā)與探索應注重驅(qū)避蚊蟲的高效性、穩(wěn)定性和安全性。同時，天然驅(qū)蚊產(chǎn)物分離提取技術(shù)的開發(fā)也是重要的研究方向。人工合成的驅(qū)蚊劑除了考慮高效和低毒，還應考慮經(jīng)濟效益和產(chǎn)率的平衡。研究合成趨避劑化學結(jié)構(gòu)與活性的構(gòu)效關(guān)系對指導開發(fā)新趨避劑具有重要意義。以已有的人工合成化合物或天然提取化合物為原料，經(jīng)過一定的基團修飾，研究并開發(fā)更高效、安全的驅(qū)蚊劑也是目前驅(qū)蚊劑的研究熱點。國內(nèi)的驅(qū)蚊劑多是已有活性成分的調(diào)配組合，或在已有化合物基礎上的結(jié)構(gòu)修飾。而國外專利多注重對新化合物的研發(fā)，以及改善制劑的理化特性，如改善緩釋性、控制皮膚的吸收蒸發(fā)等。應注重核心專利技術(shù)的開發(fā)，朝著更廣更深的方向發(fā)展。

參考文獻

[1] 陶波，張大偉.蚊蟲驅(qū)避劑的研究進展[J].東北農(nóng)業(yè)大學學報，2014，45（2）：123-128.

[2] 楊頻，馬雅軍，杜昱光，等.植物源生物活性物質(zhì)對蚊蟲的防制[J].中國人獸共患病雜志，2004（1）：66-67.

[3] 潘愷友.微膠囊技術(shù)應用于衛(wèi)生殺蟲劑的研究[J].中國媒介生物學及控制雜志，1996（2）：134-136.

責任編輯：黃艷飛