侯 芳

（濟(jì)源職業(yè)技術(shù)學(xué)院 河南濟(jì)源 459000）

隨著現(xiàn)代經(jīng)濟(jì)和科技的快速發(fā)展，農(nóng)業(yè)方面實(shí)現(xiàn)了畝產(chǎn)值增產(chǎn)，但隨之而來(lái)的是人們的身體健康問(wèn)題、食品的安全問(wèn)題和食品安全檢驗(yàn)問(wèn)題，其中蔬菜的農(nóng)藥殘留檢測(cè)成為目前被普遍關(guān)注的食品安全問(wèn)題之一。

1 蔬菜農(nóng)藥殘留問(wèn)題

我國(guó)的地域面積廣闊，農(nóng)作物的種植種類極為非富。蔬菜作為富含人體所需的礦物質(zhì)、維生素和膳食纖維食物，在人們的食譜中占據(jù)著重要的位置。為適應(yīng)人們對(duì)蔬菜的不斷變化的需求，蔬菜種植業(yè)也得到了快速的發(fā)展。

然而，蔬菜的產(chǎn)量又與農(nóng)藥的使用有著密切的聯(lián)系。據(jù)相關(guān)的資料統(tǒng)計(jì)結(jié)果顯示，我國(guó)每年的農(nóng)藥使用量達(dá)百萬(wàn)噸以上。其中，蔬菜種植技術(shù)和產(chǎn)量的提高，與農(nóng)藥的普遍使用是分不開(kāi)的。有些地區(qū)菜農(nóng)經(jīng)常使用的農(nóng)藥化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定，導(dǎo)致在蔬菜中的殘留時(shí)間很長(zhǎng)，對(duì)人們身體的危害程度可想而知，所以蔬菜中農(nóng)藥殘留是目前乃至今后一段時(shí)間內(nèi)農(nóng)技科研人員亟待解決的問(wèn)題。

農(nóng)藥在蔬菜上的殘留一般有兩種形式：一種是附著在蔬菜的表面；另一種是在蔬菜的整個(gè)生長(zhǎng)過(guò)程中，農(nóng)藥被直接吸收進(jìn)了蔬菜中，并且停留在植株內(nèi)。人們?cè)谑秤檬卟说母?、莖、葉時(shí)，其中的農(nóng)藥就會(huì)隨之進(jìn)入人體，之后在人體內(nèi)蓄積，達(dá)到或超過(guò)一定的極限值時(shí)，就會(huì)引起一些疾病，直接危害人們的身體健康。

2 蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)

2.1 提取、分離和鑒定

為保證蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果的精準(zhǔn)性，首先是要采取規(guī)范的手段，將殘留農(nóng)藥提取出來(lái)，其次是分離目標(biāo)農(nóng)藥和樣品基質(zhì)，再次是對(duì)分離出來(lái)的樣品溶液進(jìn)行科學(xué)的鑒定。在整個(gè)操作過(guò)程中提取、分離的質(zhì)量直接影響到鑒定的結(jié)果，所以，任何一個(gè)環(huán)節(jié)都不可以輕視。

2.2 農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)技術(shù)

在蔬菜的種植過(guò)程中，農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)既注重實(shí)效，又強(qiáng)調(diào)快速，這也是檢測(cè)技術(shù)創(chuàng)新與發(fā)展的標(biāo)志。無(wú)論是檢測(cè)所應(yīng)用的儀器還是快速檢測(cè)的方法，究其根本，其技術(shù)內(nèi)涵與整個(gè)應(yīng)用化學(xué)學(xué)科的發(fā)展是一致的，并且二者相互影響和相互促進(jìn)[1]。

為滿足人們生活的需求，在蔬菜種植的實(shí)際過(guò)程中，對(duì)蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)要求和標(biāo)準(zhǔn)不斷提高，促進(jìn)了應(yīng)用化學(xué)分析技術(shù)的發(fā)展，檢測(cè)技術(shù)在理論上也得到了創(chuàng)新。

2.3 農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)技術(shù)所面臨的問(wèn)題

在實(shí)際的蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作中，需要的儀器都很昂貴，因此，對(duì)操作人員也有一定的專業(yè)水平的要求。就現(xiàn)代市場(chǎng)以及未來(lái)農(nóng)業(yè)發(fā)展的走向來(lái)看，蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)工作要求成本低、速度快，操作方法要簡(jiǎn)單、方便。

3 蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)比較分析

目前一般應(yīng)用的蔬菜農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法有生物測(cè)定技術(shù)、化學(xué)分析技術(shù)、免疫分析技術(shù)以及生化檢測(cè)技術(shù)。

（1）對(duì)蔬菜進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)的生物測(cè)定技術(shù)，是指利用可以指示生理生化反應(yīng)的生物來(lái)進(jìn)行檢測(cè)和判斷，進(jìn)而分析出蔬菜中的農(nóng)藥殘留狀況以及其污染程度的方法。目前普遍應(yīng)用的生物測(cè)定方法是利用農(nóng)藥原子核的化學(xué)結(jié)構(gòu)同系物的設(shè)計(jì)還有獲得的抗體光譜。這種方法由于識(shí)別范圍較大，導(dǎo)致檢測(cè)過(guò)程中儀器的靈敏度相對(duì)較低。所以，目前需要攻克的是進(jìn)一步提高檢測(cè)儀器的靈敏度和檢測(cè)效率。

此外，這種方法還有一定的局限性，一般情況下是在已經(jīng)引起中毒的現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行檢測(cè)。

（2）對(duì)蔬菜進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)的化學(xué)分析技術(shù)，在實(shí)際工作中主要有原子吸收光譜法、氣相色譜法、液相色譜法、核磁共振波譜法等。然而這些對(duì)蔬菜農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方式，在實(shí)際應(yīng)用的過(guò)程中都存在著一定的缺點(diǎn)，比如有的是檢驗(yàn)過(guò)程中靈敏度不夠高，還有的必須使用專門的、昂貴的儀器設(shè)備才能夠完成[2]。所以，對(duì)蔬菜進(jìn)行農(nóng)藥殘留的化學(xué)分析技術(shù)還有不斷完善的空間。

（3）對(duì)蔬菜進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)的生化檢測(cè)技術(shù)，主要針對(duì)的是有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥，這類農(nóng)藥含有神經(jīng)系統(tǒng)乙酰膽堿酯酶抑制物。在實(shí)際的檢測(cè)工作中，利用農(nóng)藥靶標(biāo)酶-乙酰膽用堿酯酶（AChE）的受抑制程度來(lái)檢測(cè)蔬菜上有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥的含量。用這種檢驗(yàn)方式在應(yīng)用現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)蔬菜中的農(nóng)藥殘留時(shí)，可以不用專門的儀器設(shè)備，方便快捷，所以應(yīng)用率廣泛。

這種檢測(cè)方式的缺點(diǎn)：僅在一定范圍內(nèi)適用，且只能用于測(cè)定有機(jī)磷和氨基甲酸酯類的農(nóng)藥，在實(shí)際應(yīng)用的過(guò)程中，檢測(cè)效果又與反應(yīng)的時(shí)間和溫度有著密切的關(guān)聯(lián)，所以，最好是再用儀器設(shè)備做進(jìn)一步的檢測(cè)，這樣結(jié)論會(huì)更加準(zhǔn)確。

（4）對(duì)蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)的免疫分析技術(shù)主要有放射性免疫分析、酶免疫分析、多組分免疫分析、免疫傳感器分析等，這種檢測(cè)方法目前無(wú)法大規(guī)模普及，因?yàn)樵诿庖叻治鲞^(guò)程中，所用的成品試劑盒目前主要還是從國(guó)外進(jìn)口，成本較高。

4 蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法的應(yīng)用

4.1 蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的氣相色譜技術(shù)

氣相色譜技術(shù)目前采用的技術(shù)有氣相色譜法、毛細(xì)管氣相色譜法、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法。

氣相色譜法主要是針對(duì)氣體和可揮發(fā)物質(zhì)的檢測(cè)方法，它的優(yōu)點(diǎn)是分離的效果高、分析的選擇性高、速度快。目前，氣相色譜法經(jīng)過(guò)科研人員的探索，在形式上有所改變，由毛細(xì)血管柱替代了原來(lái)填充柱。但是，這種方法對(duì)沸點(diǎn)高和穩(wěn)定性差的農(nóng)藥無(wú)法達(dá)到直接檢測(cè)的目的，必須先對(duì)其進(jìn)行衍生化處理之后，才可以正常地運(yùn)用氣相色譜法進(jìn)行分離、檢驗(yàn)。對(duì)蔬菜事先進(jìn)行衍生化處理的目的是降低殘留農(nóng)藥的沸點(diǎn)，也就是提高它們的穩(wěn)定性，這樣做不僅增加了檢測(cè)的處理難度，而且使得氣相色譜法的推廣和使用方面受到了限制。

毛細(xì)管柱本身有很多的優(yōu)勢(shì)，比如分辨能力強(qiáng)、靈敏度高、分析速度快，在相對(duì)惰性方面有著很大的優(yōu)勢(shì)，減少了操作程序，而且最終的分離效果非常好。

另外，在實(shí)際的檢測(cè)過(guò)程中，農(nóng)科人員經(jīng)常使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法，取得了非常好的效果。比如GC-MS、GC-MS-MS、MS-MS，這些方法在實(shí)際運(yùn)用的過(guò)程中不斷完善和發(fā)展，目前已經(jīng)成為蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)、分析和研究的常用方法。

4.2 蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的液相色譜技術(shù)

液相色譜技術(shù)在現(xiàn)實(shí)蔬菜農(nóng)藥殘留的檢測(cè)工作中的運(yùn)用有兩種方式：高效液相色譜法（HPLC）和液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（LC-MS）。目前在這兩種方式的運(yùn)用過(guò)程中，還需要農(nóng)科人員不斷進(jìn)行修改和完善，做好資料的儲(chǔ)存，為將來(lái)能更好地、快速地、精準(zhǔn)地完成蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作做出貢獻(xiàn)。

高效液相色譜法可以直接檢測(cè)到高沸點(diǎn)和不穩(wěn)定的農(nóng)藥殘留物，而且還具有十分明顯的效果。

而對(duì)于高極性熱、不穩(wěn)定性、難揮發(fā)的大分子有機(jī)化合物類的農(nóng)藥殘留，若直接使用GC-MS 進(jìn)行檢測(cè)是非常困難的，這時(shí)就需要利用液相色譜法來(lái)進(jìn)行分析和檢測(cè)。液相色譜技術(shù)在應(yīng)用的過(guò)程中，不受被檢測(cè)物沸點(diǎn)的限制，根據(jù)其自身的特點(diǎn)，還能夠?qū)岱€(wěn)定性比較差的檢測(cè)樣品進(jìn)行有效的分離與分析。由于液相色譜技術(shù)在農(nóng)藥的檢測(cè)分析過(guò)程中還存在著定性能力弱的缺陷，所以將液相色譜與質(zhì)譜二項(xiàng)技術(shù)聯(lián)合起來(lái)使用，對(duì)蔬菜農(nóng)藥的檢測(cè)工作具有很大的意義[3]。

4.3 蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的超臨界流體色譜法（SFC）

超臨界液體色譜法在蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)過(guò)程中是一種應(yīng)用非常靈活的方法。它既可以分離檢測(cè)那些熱不穩(wěn)定的農(nóng)藥殘留物，又具備了GC 分析的優(yōu)點(diǎn)。另外，在使用硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器（SCLD）進(jìn)行超臨界流體色譜法時(shí)，多次實(shí)驗(yàn)的重復(fù)性和穩(wěn)定性都很強(qiáng)，檢驗(yàn)效果十分顯著。所以，超臨界流體色譜法是目前最具優(yōu)勢(shì)的檢驗(yàn)技術(shù)之一。但是，在使用超臨界流體色譜法時(shí)，還需要一些特殊的設(shè)備才能進(jìn)行，因此，這種檢驗(yàn)方式推廣受到了限制，目前無(wú)法做到普及。

4.4 蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的速測(cè)儀法

速測(cè)儀法，顧名思義，它的最大的優(yōu)點(diǎn)就是快捷。另外使用速測(cè)儀法還有操作簡(jiǎn)便、成本比較低廉的特點(diǎn)。在一套完整的檢驗(yàn)過(guò)程中，往往只需30 min 就做完全部的檢測(cè)，在應(yīng)用中彌補(bǔ)了一些傳統(tǒng)儀器的不足，因而可以更好地對(duì)市場(chǎng)的蔬菜農(nóng)藥殘留進(jìn)行快速的檢查和檢驗(yàn)。

利用速測(cè)儀法對(duì)蔬菜進(jìn)行檢測(cè)時(shí)的缺點(diǎn)包括以下幾點(diǎn)。首先，如果對(duì)使用的酶試劑沒(méi)有進(jìn)行恰當(dāng)?shù)膬?chǔ)存，就很容易發(fā)生失活的現(xiàn)象，從而導(dǎo)致檢驗(yàn)的結(jié)果不夠穩(wěn)定、誤差較大和重復(fù)性差。據(jù)統(tǒng)計(jì)，在實(shí)際的應(yīng)用中確認(rèn)率為60%～70%。其次，在運(yùn)用這種方式的過(guò)程中有一定的局限性，比如它只能檢測(cè)到有機(jī)磷和氨基甲酸酯這兩類農(nóng)藥，而無(wú)法檢驗(yàn)到一些有劇毒的農(nóng)藥。

5 結(jié)束語(yǔ)

農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法一定要與時(shí)俱進(jìn)，與現(xiàn)代市場(chǎng)的需求相結(jié)合，保持先進(jìn)的技術(shù)，使農(nóng)藥的使用更加具有實(shí)用性?？焖贆z測(cè)技術(shù)的準(zhǔn)確性、靈敏性和微型化是其發(fā)展的新方向，所以需要對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)做進(jìn)一步的改進(jìn)和完善，在降低蔬菜農(nóng)藥殘留的基礎(chǔ)上，提高蔬菜的質(zhì)量，只有這樣才能保障廣大人民群眾的食品安全。