李單單

（河南進(jìn)口肉類指定口岸漯河查驗(yàn)區(qū)服務(wù)中心，河南漯河 462000）

正確合理使用農(nóng)藥，對于保護(hù)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的正常進(jìn)行、保障人類的餐桌供給具有重要意義。但在實(shí)際生產(chǎn)中，亂用、濫用農(nóng)藥造成的農(nóng)藥殘留問題一直是世界關(guān)注的焦點(diǎn)。農(nóng)藥殘留是指農(nóng)藥使用后一定時期內(nèi)沒有被分解而殘留于生物體、收獲物、土壤、水體、大氣中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱。國標(biāo)GB 2763—2019《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》中規(guī)定了食品中2,4- 滴等483 種農(nóng)藥7107 項最大殘留限量。隨著人們對食品安全的日益重視，各國規(guī)定的檢測項目還在不斷增加。對農(nóng)藥殘留的危害及現(xiàn)狀進(jìn)行了綜述，提出了去除農(nóng)藥殘留的幾種方法。

1 農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)殘的危害

1.1 對人和動物的危害

人們食用了含有農(nóng)藥殘留的食物，嚴(yán)重者具有致畸性、致癌性、致突變性[1]。據(jù)調(diào)查，由于農(nóng)藥殘留導(dǎo)致的癌癥占比高達(dá)60%，人體內(nèi)的農(nóng)殘有90%通過食物鏈進(jìn)入，另外10%通過空氣、飲用水進(jìn)入[2]。現(xiàn)在人們每天都會食用瓜果蔬菜，農(nóng)殘會在體內(nèi)不斷富集，產(chǎn)生一些慢性毒性，這種慢性危害會降低人體的免疫力[3]，對肝腎造成損害，引起貧血、脫皮甚至白血病，中毒初期可能會導(dǎo)致頭暈、惡心或者痙攣、昏迷甚至死亡[4]。根據(jù)報道，我國每年有近20 萬人因?yàn)槭秤昧宿r(nóng)藥污染的食品中毒，約占食物中毒總?cè)藬?shù)的30%[5]。

對胎兒、嬰幼兒及青少年的健康成長造成危害，導(dǎo)致婦女內(nèi)分泌失調(diào)，繼而引發(fā)一系列不適癥狀[6]。

1.2 對環(huán)境的危害

人們在噴灑農(nóng)藥過程中，僅有少數(shù)作用于植物表面用于治病殺蟲，大多數(shù)都進(jìn)入到了環(huán)境中，污染空氣、水及土壤[7]。

1.2.1 對土壤的影響

土壤長期受農(nóng)藥的污染，如有機(jī)磷、有機(jī)氯農(nóng)藥會使土壤酸化；土壤中的養(yǎng)分如氮、磷、鉀會隨污染程度加重而減少；土壤空隙度變小，以致土壤結(jié)構(gòu)板結(jié)，造成土壤質(zhì)量受損[8]。殘留在土壤中的農(nóng)藥危害土壤中的有益微生物、原生動物、節(jié)肢動物、環(huán)節(jié)動物、軟體動物和線形動物等，造成土壤生態(tài)系統(tǒng)失衡。潘錦等人[9]對中山市3 個飲用水水源周邊的表層土壤進(jìn)行研究。結(jié)果表明，研究區(qū)域土壤中OCPs 檢出率達(dá)100%，含量為10.64～92.93 μg/kg，平均含量33.22 μg/kg。程鋮等人[10]采集了桂林會仙18 個地方的表層土壤，24 種OCPs 檢出率均高于80%，總OCPs 含量為3.56～69.7 ng/g。

1.2.2 對水的影響

水溶性大、吸附性能弱的農(nóng)藥會隨水滲入地下，從而對水體和地下水體造成污染[11]。水污染又會影響到水生生物的養(yǎng)殖，造成魚蝦等產(chǎn)品的品質(zhì)下降。據(jù)報道，在地表水中檢測出敵菌靈，我國大連近海海灣被檢出多種農(nóng)藥水平超標(biāo)。近2 年，江蘇省內(nèi)25 個飲用水源和25 個飲用水廠共檢出10 多種農(nóng)藥。張莉等人[12]對某一區(qū)域的水進(jìn)行檢測，檢出的多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留依次為甲拌磷、百治磷、敵殺磷、甲基對硫磷、毒蟲畏、毒死蜱，其值分別是0.089，0.098，0.210，0.190，0.070，0.051 μg/L。

1.2.3 對大氣的影響

農(nóng)藥在噴灑過程中，20%～40%會擴(kuò)散到空氣中，通過呼吸又有部分進(jìn)入人體或動物體內(nèi)；在氣流的作用下，農(nóng)藥微粒能漂移到遠(yuǎn)處，擴(kuò)大了農(nóng)藥污染的范圍。勞齊斌等人[13]通過對福建東山島大氣顆粒采集分析得知，其總有機(jī)氯農(nóng)藥含量為0.05～13.24 pg/m3，平均值為3.21±2.78 pg/m3。趙雅芳等人[14]對某地的大氣進(jìn)行檢測，檢出α-HCH、β- HCHγ- HCH、七氯、p,p'-DDE 和o,p'-DDT 共6 種有機(jī)氯農(nóng)藥（OCPs）。

1.3 對農(nóng)產(chǎn)品出口貿(mào)易的影響

隨著科技的發(fā)展，農(nóng)殘的檢出限不斷降低，一些國家不斷提高進(jìn)口農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)。農(nóng)藥一般具有內(nèi)滲性和內(nèi)吸性的特點(diǎn)，在植物新陳代謝的過程中滲透到植株的各個部位，讓植物的根莖葉果實(shí)等都受到農(nóng)藥的影響，從而降低產(chǎn)品的質(zhì)量。我國農(nóng)產(chǎn)品部分出口到日本，但是日本對農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留限量要求比較低，2002 年由于農(nóng)殘超標(biāo)，直接導(dǎo)致我國出口菠菜的企業(yè)損失近300 萬美元[11]。歐盟于2019—2020 年向世貿(mào)組織成員發(fā)出多份通報，不再批準(zhǔn)毒死蜱等[15]農(nóng)藥的注冊并對12 種農(nóng)藥采取限制措施，這些措施的實(shí)施對我國出口農(nóng)產(chǎn)品的企業(yè)影響比較大，需要不斷降低農(nóng)藥殘留，避免造成經(jīng)濟(jì)損失。

2 農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的現(xiàn)狀

2.1 農(nóng)藥殘留時有檢出

正確使用農(nóng)藥，對于保護(hù)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的正常進(jìn)行，取得產(chǎn)量具有重要意義，但是實(shí)際運(yùn)用中為了取得更好的殺蟲治病效果會加大農(nóng)藥使用量。現(xiàn)在常用的農(nóng)藥包括有機(jī)磷農(nóng)藥、有機(jī)氯農(nóng)藥和擬除蟲菊酯農(nóng)藥等。像有機(jī)磷農(nóng)藥和有機(jī)氯農(nóng)藥是環(huán)境中被公認(rèn)的最具毒性的一類持久性有機(jī)污染物和疏水性有機(jī)污染物。雷海燕[16]對云和縣域內(nèi)種植的黑木耳進(jìn)行抽樣檢測，50 份樣品中有2 份檢出農(nóng)藥殘留，檢出率高達(dá)4%。段夏菲等人[17]通過對2016—2018 年廣州市海珠區(qū)水果中41 種有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行檢測發(fā)現(xiàn)，柑橘類有機(jī)磷農(nóng)殘檢出率100%，超標(biāo)率57.1%；干制水果的檢出率48.7%。劉淑敏等人[18]采用隨機(jī)與定點(diǎn)抽樣的方法，對湛江市上海青、生菜、菜心、油麥菜4 個品種80 份樣品進(jìn)行農(nóng)殘檢測，樣品中有機(jī)磷農(nóng)殘檢出率100%，其中3 個上海青農(nóng)殘超標(biāo)，超標(biāo)率0.094%。代飛飛等人[19]隨機(jī)采集了淮坊市2015—2017 年市售蘋果303 份，農(nóng)殘檢出率為15.5%，超標(biāo)率2.64%，且發(fā)現(xiàn)克百威作為農(nóng)業(yè)部禁止使用的劇毒農(nóng)藥超標(biāo)使用。趙瑾[20]采集了泰州市2014—2016年123 份蔬菜，農(nóng)藥殘留檢出率16.3%，超標(biāo)率0.8%。黃智文等人[21]監(jiān)測了曲靖市2012—2018 年232 件蔬菜，農(nóng)殘檢出率43.97%，超標(biāo)率5.60%，有機(jī)磷類、擬除蟲菊酯類、氨基甲酸酯類農(nóng)藥均有檢出。

2.2 國家禁用的劇毒農(nóng)藥時有檢出

我國《農(nóng)藥管理條例》明確規(guī)定，劇毒、高毒農(nóng)藥不得用于防治害蟲，不得用于蔬菜、瓜果、茶葉、菌類、中草藥材的生產(chǎn)，不得用于水生植物的病蟲害防治。禁止（停止） 使用的農(nóng)藥有46 種，如甲胺磷、對硫磷、狄氏劑、艾氏劑等；在部分范圍禁止使用的農(nóng)藥有20 種，如甲拌磷、內(nèi)吸磷、樂果、毒死蜱等。但這其中部分農(nóng)藥還是會被檢出。代飛飛等人[19]在蘋果中發(fā)現(xiàn)克百威作為農(nóng)業(yè)部禁止使用的劇毒農(nóng)藥超標(biāo)使用。據(jù)報道，2007 年廣東省農(nóng)業(yè)廳監(jiān)測了其荔枝主產(chǎn)區(qū)的60 個樣品，其中5 個樣品檢出了禁用的甲胺磷。譚明天[22]抽檢了2019 年重慶市蔬菜樣品7 736 批次，其中豆芽66 批次檢出禁用藥4 - 氯苯氧乙酸鈉，33 批次樣品中檢出毒死蜱，9 批次樣品中檢出克百威，2 批次樣品中檢出甲胺磷。

3 農(nóng)藥殘留如何去除的研究

3.1 清洗浸泡法

人們常用的去除農(nóng)藥殘留的方法就是清洗，清洗也分多種方式，如用自來水、果蔬專用洗滌劑、溫水、淘米水、蘇打水、洗潔精等清洗。段秋虹等人[23]用不同的清洗方式去除有機(jī)磷農(nóng)藥，發(fā)現(xiàn)用果蔬專用洗滌劑去農(nóng)殘效果比較好，對于敵敵畏、馬拉硫磷、乙酰甲胺磷、氧樂果的去除率分別達(dá)48.0%，87.3%，53.7%，51.8%。盛佳聯(lián)等人[24]通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)5%小蘇打溶液浸泡綠葉蔬菜5 min 后再清洗，有機(jī)磷農(nóng)藥去除率達(dá)58.3%。

3.2 臭氧降解

臭氧在去除農(nóng)藥方面具有廣譜性高、成本低廉、操作簡便、效率高等特點(diǎn)，且其可處理有機(jī)磷類、有機(jī)氯類、氨基甲酸酯類等多種常見的農(nóng)藥。臭氧是一種強(qiáng)氧化劑，具有很強(qiáng)的氧化、殺菌功能?，F(xiàn)在許多學(xué)者已經(jīng)證實(shí)臭氧處理可有效降解食品中農(nóng)藥殘留且經(jīng)濟(jì)安全。蔣紅英[25]通過研究發(fā)現(xiàn)臭氧對農(nóng)殘去除率達(dá)44.8%～80.0%。田亞亞等人[26]通過試驗(yàn)得出臭氧降解不會造成花蛤營養(yǎng)成分的流失。陳立新等人[27]用臭氧去除蔬菜水果中樂果、甲胺磷、敵敵畏等農(nóng)藥殘留，一次浸泡15 min，取得了較理想的降解效果，3 種農(nóng)藥最高降解率分別為58.05%，64.51%，50.81%。王瓊等人[28]用動態(tài)臭氧水處理哈密瓜30 min，發(fā)現(xiàn)馬拉硫磷、毒死蜱、高效氯氰菊酯、百菌清4 種農(nóng)藥的降解率分別是90.87%，85.62%，78.31%，85.26%。葉英等人[29]用臭氧降解枸杞中的敵敵畏，降解率達(dá)97.83%。

3.3 輻照處理

食品在輻照過程中，表面殘留的農(nóng)殘由大分子降解成小分子從而去除農(nóng)殘。王軼等人[30]在20 kGy輻照劑量下，降解黑木耳中的聯(lián)苯菊酯和溴氰菊酯，去除率分別達(dá)66.3%，76.2%。張明慧[31]在4 kGy 劑量的輻照下處理3 組草莓，腐霉利的降解率均高于80%，且不會對草莓中營養(yǎng)成分、新鮮度和食用價值造成影響。姚思敏薇[32]通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)4.0 kGy 輻照處理后的草莓，肟菌酯、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、吡唑醚菌酯、腈菌唑、嘧菌環(huán)胺、嘧霉胺及烯酰嗎啉8 種殺菌劑的降解率均達(dá)到53%以上。

3.4 紫外線照射

紫外線降解農(nóng)殘的原理是照射產(chǎn)生的化學(xué)效應(yīng)使農(nóng)藥主要組成物質(zhì)雙鍵斷裂，破壞構(gòu)成農(nóng)藥成分的有機(jī)碳及其他元素間的結(jié)合。農(nóng)藥的分子結(jié)構(gòu)被破壞后，將難降解的有機(jī)物分解為小分子物質(zhì)。劉新社等人[33]用紫外線（波長253.7nm） 照射蘋果和梨1 min后，殘留樂果的降解率分別是57.40%，60.12%；殘留氰戊菊酯的降解率分別是42.23%，41.25%。劉新社等人[34]又研究了紫外線照射對有機(jī)磷農(nóng)藥的降解率，發(fā)現(xiàn)用波長253.7 nm，強(qiáng)度為2 243 μW/cm2的紫外線照射5 min，甲胺磷、敵敵畏、久效磷的降解率依次為66.10%，66.49%，52.40%。

3.5 儲存法

果蔬在存放過程中，空氣中的氧和果蔬中的酶等活性物質(zhì)能與殘留的農(nóng)藥反應(yīng)，使農(nóng)藥氧化降解，減少農(nóng)藥殘留，降低其毒性。對易于保存的瓜果蔬菜可通過一定時間的存放，減少農(nóng)藥殘留。如蘋果、冬瓜、獼猴桃等不易腐爛可以用此方法。

4 結(jié)語

為有效防止農(nóng)殘帶來的危害，應(yīng)加快對生物農(nóng)藥的研發(fā)，讓使用的農(nóng)藥更加綠色化、 高效化、 經(jīng)濟(jì)化，加大新型綠色、低毒、高效農(nóng)藥的推廣應(yīng)用力度，保障農(nóng)業(yè)生產(chǎn)安全的同時更加注重農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量的提升，提高農(nóng)民的安全意識，科學(xué)合理噴灑農(nóng)藥。同時，應(yīng)該加大對在售農(nóng)產(chǎn)品的抽檢，對于農(nóng)殘超標(biāo)的農(nóng)產(chǎn)品及時處理。還要積極研究去除農(nóng)殘的方法，讓高效、低成本除農(nóng)殘的方法走進(jìn)千家萬戶，為人民的健康安全保駕護(hù)航。