申 磊

（株洲市食品藥品檢驗(yàn)所，湖南株洲 412000）

大米在種植與儲存中由于農(nóng)藥施用不合理，極有可能出現(xiàn)農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留超標(biāo)的情況。目前，測定大米中農(nóng)藥殘留的方法主要有液相色譜法、氣相色譜法等。其中，氣相色譜儀近年來取得了突破性發(fā)展，支持多個(gè)檢測通道同時(shí)分析?；诖耍疚倪x用了QuEChERS法凈化-氣相色譜法，對大米中6種農(nóng)藥殘留展開檢測。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

材料：大米；聚四氟乙烯離心管（2 mL、50 mL）；硫酸鎂（分析純）；C18固相分散凈化劑（60 μm）；PSA固相分散凈化劑（40 μm）；氯化鈉（分析純)[1]。

試劑：乙腈（色譜純）；6種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：純度92.1%～99.9%（均購自農(nóng)業(yè)部）。

1.2 儀器與設(shè)備

電子分析天平，XSE 105Du，梅特勒-托利多集團(tuán)0.01 mg感量；氣相色譜儀（ECD檢測器）：Agilent Tech 7890B，安捷倫科技（中國）有限公司；高速冷凍離心機(jī)，ST16R，賽默飛世爾科技（中國）有限公司；渦旋混合器（MS3）。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 配制標(biāo)準(zhǔn)儲備液

精確量取6種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品各0.10 mg，通過正己烷溶解之后，完成單標(biāo)準(zhǔn)儲備液的配制，質(zhì)量濃度為1 000 μg/mL，避光保存至冰箱內(nèi)（4 ℃）。

1.3.2 配制標(biāo)準(zhǔn)工作液

結(jié)合相應(yīng)的檢測要求，通過正己烷的使用逐級稀釋儲備液，劃分為3組農(nóng)藥，第1組包含氟丙菊酯和氯氰菊酯，進(jìn)行混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制，質(zhì)量濃度分別為0.1 μg/mL、0.5 μg/mL、1.0 μg/mL、1.5 μg/mL 和 2.0 μg/mL；第 2、3 組分別包含三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯和六氯苯、五氯硝基苯，進(jìn)行混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制，質(zhì)量濃度分別為0.02 μg/mL、0.05 μg/mL、0.10 μg/mL、0.20 μg/mL 和 0.50 μg/mL，待標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制使用。

1.3.3 樣品處理

大米樣品經(jīng)均質(zhì)器搗碎后，精確稱取5.0 g置于離心管（50 mL）內(nèi)，依次加入12 mL去離子水和10 mL乙腈，混合均勻后再次渦旋混合2 min，加入無水硫酸鎂和氯化鈉各4 g、1 g，再次持續(xù)2 min渦旋混合，最后進(jìn)行離心（5 min，4 000 r/min）。

1.3.4 樣品凈化

精確量取1.0 mL上清液，置于離心管（2 mL，提前加入25 mg C18和PSA、150 mg硫酸鎂），持續(xù)2 min渦旋混合，上機(jī)離心（5 min，4 000 r/min）[2]。用自動進(jìn)樣瓶裝置上清液后，待測。

2 結(jié)果與分析

2.1 色譜條件

擬除蟲菊酯類：HP-35石英毛細(xì)管柱（30 m×0.32 mm，25 μm）；純度大于99.99%的氮?dú)庾鳛檩d氣，流速1.8 mL/min；進(jìn)樣量1 μL，采用不分流進(jìn)樣[3]。色譜柱溫度100 ℃的條件下保持1 min，后續(xù)升高至280 ℃，每分鐘變化幅度控制在30 ℃，達(dá)到預(yù)期溫度后維持15 min，進(jìn)樣口、檢測器溫度分別為250 ℃和300 ℃。

有機(jī)氯類：HP-5石英毛細(xì)管柱（30 m×0.32 mm，0.25μm），純度大于99.99%的氮?dú)庾鳛檩d氣，流速1.5 mL/min，進(jìn)樣量1 μL，采用不分流進(jìn)樣。色譜柱溫度100 ℃的條件下保持1 min，后續(xù)升高至280 ℃，每分鐘變化幅度控制在30 ℃，達(dá)到預(yù)期溫度后維持15 min，進(jìn)樣口、檢測器溫度分別為250 ℃和300 ℃。

2.2 線性關(guān)系

混標(biāo)各個(gè)6種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液，確定為0.04～0.50 μg/mL的進(jìn)樣濃度，以不同組分峰面積相對質(zhì)量濃度為根據(jù)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線[4]。0.01～2.00 μg/mL范圍內(nèi)，待測物質(zhì)線性關(guān)系良好（0.993 5～0.998 7），與定量分析要求相適應(yīng)。

2.3 回收率、精密度和方法檢出限

大米空白樣品內(nèi)加入各水平混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，以1.3.3步驟為依據(jù)展開回收率試驗(yàn)，以每個(gè)添加濃度為對象，重復(fù)6次平行測定，計(jì)算精密度。由表1可知，6種農(nóng)藥加標(biāo)回收率為78.6%～117.3%，精密度為6.8%～12.8%，均與檢測要求相適應(yīng)[5]。添加水平為0.1 mg/kg以上時(shí)，氟丙菊酯、氯氰菊酯呈現(xiàn)出大于10的儀器信噪比，方法檢出限可確定為0.1 mg/kg；添加水平為0.01 mg/kg時(shí)，其余4種農(nóng)藥呈現(xiàn)出大于10的儀器信噪比，方法檢測限可確定為0.01 mg/kg。

3 結(jié)論

本文以大米為對象，采取QuEChERS-氣相色譜法圍繞6種農(nóng)藥殘留展開了試驗(yàn)。本次試驗(yàn)完成后，在檢出限、回收率及精密度等方面，6種農(nóng)藥試驗(yàn)結(jié)果均令人滿意，與大米農(nóng)殘檢驗(yàn)要求相適應(yīng)。該方法相對于其他方法而言，操作更簡單，且節(jié)能環(huán)保，成本消耗低，省時(shí)高效，值得大力推廣。