郭靜哲，符層利，李 丹，陳 甜

（咸陽(yáng)市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心，陜西咸陽(yáng) 712000）

脫氫乙酸屬于一種新型的化學(xué)防腐劑，是一種重要的有機(jī)合成中間體，在食品中主要起防腐、保鮮的作用，對(duì)食品中易產(chǎn)生有害毒素的菌群有著較強(qiáng)的抑制作用。市場(chǎng)中大多數(shù)食品都會(huì)添加一定量的脫氫乙酸以達(dá)到延長(zhǎng)保質(zhì)期的目的。由于對(duì)人體有一定的危害性，我國(guó)將其列入限量使用的食品添加劑中[1]。

加標(biāo)實(shí)驗(yàn)是指在測(cè)定樣品時(shí)，在平行樣品中加入一定量已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定。將其測(cè)定結(jié)果扣除樣品的測(cè)定值，通過(guò)計(jì)算得到加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的回收率。加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)是化學(xué)分析中常用的實(shí)驗(yàn)方法，是方法驗(yàn)證的主要內(nèi)容之一，也是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)經(jīng)常用以自控的一種質(zhì)量控制技術(shù)[2]。本文用氣相色譜法對(duì)脫氫乙酸兩種前處理方法的加標(biāo)試驗(yàn)進(jìn)行了研究，對(duì)保證實(shí)驗(yàn)的質(zhì)量，提高工作效率具有一定的 意義[3]。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

預(yù)包裝白醋；試驗(yàn)所用試劑乙酸乙酯為色譜純；鹽酸為優(yōu)級(jí)純；水為符合國(guó)標(biāo)要求的一級(jí)水；脫氫乙酸標(biāo)準(zhǔn)品（純度≥99.8%，CAS:520-45-6）。

1.2 主要儀器

氣相色譜儀（島津，配FID氫火焰離子化檢測(cè)器）；電子分析天平（梅特勒ME204）；渦旋混合器（IKA VXR B S025）；高速離心機(jī)（湘儀）。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

（1）儲(chǔ)備液制備。準(zhǔn)確稱取脫氫乙酸標(biāo)準(zhǔn)品0.25 g置于10 mL棕色容量瓶中，用乙酸乙酯溶解并定容至刻度，搖勻，此儲(chǔ)備液濃度為25.0 mg/mL。

（2）中間液制備。將上述儲(chǔ)備液依次稀釋為5 mg/mL、1 000 μg/mL、500 μg/mL、100 μg/mL中間液。

（3）工作液制備。精確吸取1 000 μg/mL中間液0.02 mL、 0.05 mL、0.10 mL、0.20 mL、0.50 mL、1.00 mL和1.50 mL 于7個(gè)10 mL棕色容量瓶中，用乙酸乙酯稀釋并定容至刻度，其濃度依次為2 μg/mL、5 μg/mL、10 μg/mL、 20 μg/mL、50 μg/mL、100 μg/mL和150 μg/mL。

1.4 樣品前處理方法

1.4.1 方法1

稱取白醋5 g，置于50 mL離心管中，加10 mL水振搖1 min，加1 mL鹽酸溶液（V∶V，1∶1）酸化后，準(zhǔn)確加入 5.0 mL乙酸乙酯，振搖提取2 min，4 000 r/min離心5 min， 取乙酸乙酯層過(guò)0.22 μm有機(jī)濾膜于1.5 mL進(jìn)樣小瓶中，進(jìn)氣相色譜儀分析測(cè)定，同時(shí)進(jìn)行3水平6平行加標(biāo)試驗(yàn)。

1.4.2 方法2

稱取白醋5 g，置于50 mL離心管中，加入25 mL水，渦旋混勻，超聲20 min，4 000 r/min離心5 min，取10 mL上清液于另一離心管中，加入1 mL鹽酸溶液（V∶V，1∶1）酸化后，準(zhǔn)確加入5.0 mL乙酸乙酯，振搖提取2 min， 4 000 r/min離心5 min，取乙酸乙酯層過(guò)0.22 μm有機(jī)濾膜于1.5 mL進(jìn)樣小瓶中，進(jìn)氣相色譜儀分析測(cè)定，同時(shí)進(jìn)行3水平6平行加標(biāo)試驗(yàn)。

1.5 色譜條件

進(jìn)樣口：SPL溫度240 ℃分流1 min；檢測(cè)器：FID，溫度280 ℃；色譜柱：SH-Rtx-l 30 m×0.32 mm×0.25 μm；升溫程序：初溫130 ℃，以10 ℃/min升至200 ℃，以 20 ℃/min升至240 ℃，保持2 min；進(jìn)樣量：1 μL。

2 結(jié)果與分析

向白醋中分別加入0.01 g/kg、0.05 g/kg、0.10 g/kg這3個(gè)不同濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按1.4方法進(jìn)行處理和分析，各濃度水平分別進(jìn)行6次平行試驗(yàn)，分別計(jì)算各試樣的回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。由表1可知，方法1回收率范圍在100.5%～105.3%，方法2回收率范圍在75.6%～89.1%。方法2的回收率普遍低于方法1。原因是乙酸乙酯在水溶液中溶解度較低，方法2中，加入的以乙酸乙酯為溶劑的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)未全部溶解于樣品水溶液中，故造成回收率偏低。

3 結(jié)論

當(dāng)加入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是有機(jī)溶劑且在提取試劑中溶解度較低時(shí)，若加標(biāo)量過(guò)多，則會(huì)使加入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不易被提取出來(lái)，引起分析組分的損失，故而對(duì)加標(biāo)回收率有一定的影響。