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        A/O2工藝處理焦化廢水的工藝改進(jìn)

        2021-11-24 11:19:46趙栓柱柴永瑞戴成武
        煤化工 2021年5期
        關(guān)鍵詞:工藝

        趙栓柱,柴永瑞,戴成武

        (1.山東大學(xué),山東 濟(jì)南250000;2.遷安中化煤化工有限責(zé)任公司,河北 遷安064400)

        遷安中化煤化工有限責(zé)任公司(簡(jiǎn)稱遷安中化公司)年產(chǎn)焦炭330萬(wàn)t,分為一段、二段,其中一段年產(chǎn)焦炭220萬(wàn)t,配套A/O2工藝處理焦化廢水,設(shè)計(jì)剩余氨水處理量為70 m3/h。十多年來(lái),A/O2工藝運(yùn)行基本穩(wěn)定,常規(guī)的有毒物質(zhì)管控、溫度控制、堿度控制、礦物油控制、溶解氧控制基本穩(wěn)定,但也存在COD去除率較低、工藝內(nèi)各單元能力發(fā)揮不充分及抗沖擊能力較差等問(wèn)題。通過(guò)優(yōu)化A/O2工藝內(nèi)各單元作用,并對(duì)污泥回流點(diǎn)位、污泥分配方式、剩余污泥排放等操作進(jìn)行改進(jìn),實(shí)現(xiàn)了A/O2工藝的穩(wěn)定、高效運(yùn)行?,F(xiàn)對(duì)A/O2工藝處理焦化廢水的工藝改進(jìn)進(jìn)行介紹。

        1 廢水處理A/O2工藝流程

        遷安中化公司一段焦化廢水處理采用A/O2工藝,其流程示意圖見(jiàn)圖1(圖中虛線表示污泥路徑)。焦化廢水經(jīng)蒸氨后進(jìn)入隔油池去除浮油、重油,然后進(jìn)入氣浮池去除小油珠和懸浮物,之后進(jìn)入調(diào)節(jié)池,水質(zhì)均和后,與回流沉淀池的部分上清液一起進(jìn)入A池,在缺氧條件下去除硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮及部分COD后,同回流沉淀池的污泥流入O1池,在好氧條件下去除部分COD并將氨氮轉(zhuǎn)化為硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮后,流入回流沉淀池進(jìn)行固液沉淀分離,另一部分上清液進(jìn)入O2池,在好氧條件下進(jìn)一步降低COD后流入二沉池,在二沉池中固液沉淀分離后污泥回流,上清液流入混凝反應(yīng)池,并與投加的絮凝劑反應(yīng)進(jìn)一步降低COD后,流入混凝沉淀池,去除部分懸浮物后進(jìn)入廢水深度處理工段。同時(shí),廢水處理系統(tǒng)多余的污泥排入污泥濃縮池,降低含水率后送往備煤配型煤煉焦。

        圖1 廢水處理A/O2工藝流程示意圖

        2 影響A/O2工藝運(yùn)行的因素

        2.1 常規(guī)因素

        遷安中化公司A/O2工藝運(yùn)行中,進(jìn)水硫氰酸銨、礦物油、硫化物等有毒物質(zhì)的含量,COD與NH3-N含量的比例,工藝內(nèi)部溫度,溶解氧,沉降比,堿度等指標(biāo)都控制在合適的范圍內(nèi)[1]。

        2.2 非常規(guī)因素

        2.2.1 污泥成熟度

        用于處理工業(yè)污水的活性污泥成分復(fù)雜,不僅有來(lái)自污水的難降解有機(jī)物、被污泥絮體吸附的無(wú)機(jī)物,還包括有代謝功能的活性微生物群體、微生物內(nèi)源呼吸和自身氧化的殘留物等[2]。判定活性污泥性狀常規(guī)的方法是觀察其顏色和沉降性能,但這種判定方式比較粗放,較為精細(xì)且可靠的污泥性狀判定方式是依靠顯微鏡進(jìn)行污泥鏡檢。

        經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期的污泥鏡檢,發(fā)現(xiàn)成熟的活性污泥菌膠團(tuán)較為密實(shí)、游離的菌絲較少,且存在大量輪蟲、楯纖蟲和鐘蟲。輪蟲主要以顆狀物和膠狀物為食,污泥中輪蟲的出現(xiàn)是污泥成熟的標(biāo)志。當(dāng)出現(xiàn)大量輪蟲時(shí),說(shuō)明污泥泥齡過(guò)長(zhǎng);而沒(méi)有輪蟲時(shí),可能是活性污泥中毒或者由于排泥過(guò)量導(dǎo)致污泥未成熟。楯纖蟲以細(xì)菌為食,對(duì)化學(xué)物質(zhì)極其敏感,可作為判定有毒物質(zhì)的指示生物,也可作為水質(zhì)良好的指示生物。鐘蟲能促進(jìn)活性污泥的絮凝作用,能捕食大量游離細(xì)菌并使水澄清,當(dāng)活性污泥中出現(xiàn)鐘蟲時(shí),代表活性污泥性能好,處理效果好[3]。

        2.2.2 污泥內(nèi)源呼吸程度

        在污水處理中,微生物的內(nèi)源呼吸是指活性細(xì)胞利用細(xì)胞內(nèi)含物作為基質(zhì)進(jìn)行新陳代謝過(guò)程中的呼吸作用,通常發(fā)生在沒(méi)有任何其他基質(zhì)可利用時(shí)[4],此時(shí)細(xì)胞在饑餓狀態(tài)下不得不自身氧化、分解自身組織以生成能量提供給細(xì)胞維持過(guò)程[5]。隨著內(nèi)源呼吸程度的加深,有以下好處:(1)促進(jìn)瘦弱的活性污泥分解,優(yōu)化污泥結(jié)構(gòu);(2)進(jìn)一步分解污泥上吸附的有機(jī)質(zhì)及降解污水中的有機(jī)物,降低生化出水指標(biāo);(3)促進(jìn)活性污泥活化,提高活性污泥處理效果;(4)降低剩余污泥量。

        2.2.3 剩余污泥的排放

        活性污泥在降解COD、氨氮的同時(shí),會(huì)把部分難降解的有機(jī)物、無(wú)機(jī)物及內(nèi)源代謝產(chǎn)物吸附在菌膠團(tuán)上,進(jìn)而降低活性污泥的吸附和降解能力,因此這部分非活性物質(zhì)需要及時(shí)排出系統(tǒng)來(lái)維持活性污泥的性能。一般情況下,當(dāng)MLVSS/MLSS(混合液揮發(fā)性懸浮物質(zhì)量濃度/混合液懸浮物質(zhì)量濃度)≥0.6時(shí),活性污泥便具有較強(qiáng)的活性。

        實(shí)際生產(chǎn)運(yùn)行中,剩余污泥的排放形式多種多樣。從排放時(shí)間來(lái)看,有連續(xù)排泥和間歇排泥之分;從排放點(diǎn)位來(lái)看,每個(gè)沉淀池都有排泥。剩余污泥的排放量沒(méi)有一個(gè)統(tǒng)一的規(guī)范,有的按污泥停留時(shí)間控制(SRT)、有的按MLSS控制、有的按BOD5控制、有的按經(jīng)驗(yàn)控制。由于影響污泥生長(zhǎng)的因素復(fù)雜,實(shí)際生產(chǎn)中,剩余污泥都存在排放過(guò)多或過(guò)少的情況,影響系統(tǒng)內(nèi)污泥的處理效果。

        同時(shí),剩余污泥屬于固體廢物,處理過(guò)程需要消耗一定的費(fèi)用,剩余污泥排放量以保障系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定的最小排放量為宜。

        3 A/O2工藝運(yùn)行中存在的問(wèn)題

        3.1 O1池抗沖擊能力差

        O1池回流污泥和A池缺氧出水直接混合后進(jìn)入O1池。在回流沉淀池回流的好氧污泥經(jīng)沉淀分離后,其活性在回流沉淀池底部的缺氧環(huán)境中被抑制,此種狀況的好氧污泥直接和各類指標(biāo)偏高的缺氧水接觸,其活性進(jìn)一步被濃度偏高的有毒物質(zhì)抑制,造成進(jìn)入O1池的好氧污泥活性降低,吸附及降解能力變差。當(dāng)A池缺氧出水中有毒物質(zhì)含量高于活性污泥能承受的極限時(shí),部分活性污泥被直接滅活?;钚晕勰啾灰种苹驕缁畹牧窟_(dá)到一定程度時(shí),就會(huì)影響O1池的處理效果,使O1池受到?jīng)_擊。同時(shí),在對(duì)O1池污泥的鏡檢中,發(fā)現(xiàn)指示性微生物數(shù)量、種類稀少,偶爾可見(jiàn)鐘蟲。

        3.2 回流沉淀池返泥

        O1池通過(guò)好氧反應(yīng)來(lái)降低廢水中的COD及氨氮含量。廢水中的氨氮除部分轉(zhuǎn)化為活性污泥成分外,其余轉(zhuǎn)化為硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮。當(dāng)O1池出水COD低于350 mg/L、氨氮質(zhì)量濃度低于1 mg/L時(shí),回流沉淀池經(jīng)常出現(xiàn)返泥情況。經(jīng)過(guò)分析,認(rèn)為是回流沉淀池內(nèi)發(fā)生了反硝化反應(yīng),反硝化產(chǎn)生的氣泡把活性污泥從池底帶至池面,造成返泥。

        3.3 O2池污泥無(wú)法正常生長(zhǎng)

        O2池屬于延遲曝氣池,SV30控制在25%~40%,溶解氧質(zhì)量濃度控制在2 mg/L~5 mg/L,主要作用是把亞硝態(tài)氮轉(zhuǎn)化為硝態(tài)氮,并進(jìn)一步去除COD。但在實(shí)際運(yùn)行中,進(jìn)入O2池的亞硝態(tài)氮質(zhì)量濃度在10 mg/L左右,COD在350 mg/L左右,氨氮質(zhì)量濃度在1 mg/L以下,O2池污泥分解過(guò)快,無(wú)法正常生長(zhǎng)。為了避免O2池污泥分解過(guò)快,將其溶解氧質(zhì)量濃度控制在1 mg/L左右,但O2池污泥的分解仍無(wú)法控制,此時(shí)O2池污泥質(zhì)量濃度在1 g/L左右,COD去除率在2%左右,并經(jīng)常出現(xiàn)二沉池COD高于回流沉淀池的情況,O2池應(yīng)有的作用無(wú)法發(fā)揮,生化系統(tǒng)COD去除率僅達(dá)到90%左右。同時(shí),在對(duì)O2池污泥的鏡檢中,發(fā)現(xiàn)代表污泥老化的鬃毛蟲數(shù)量多,其他指示性微生物幾乎不可見(jiàn)。

        4 污泥處理工藝比較

        活性污泥處理工藝自開(kāi)創(chuàng)100多年來(lái),衍生出多種工藝,但都離不開(kāi)傳統(tǒng)工藝。傳統(tǒng)活性污泥處理工藝比較[6]見(jiàn)表1。

        表1 傳統(tǒng)活性污泥處理工藝比較

        為提高活性污泥處理效果,可以借鑒各污泥處理工藝的優(yōu)點(diǎn)。結(jié)合表1及A/O2工藝實(shí)際情況,可以在A/O2工藝的基礎(chǔ)上吸收其他傳統(tǒng)工藝的優(yōu)點(diǎn),通過(guò)部分改造和調(diào)整,使各項(xiàng)功能在A/O2工藝的部分操作單元內(nèi)得以實(shí)現(xiàn),進(jìn)而提高A/O2工藝的運(yùn)行效果。

        5 A/O2工藝改進(jìn)

        5.1 改造O1池污泥回流點(diǎn)位

        在O1池回流污泥管道上開(kāi)孔并接三通管道,通過(guò)管道把回流污泥引至距O1池進(jìn)水端6 m處進(jìn)入池內(nèi),關(guān)閉原污泥回流點(diǎn)位截止閥。改造后有以下優(yōu)點(diǎn):(1)回流污泥直接進(jìn)入O1池,與空氣直接接觸進(jìn)行活化,異養(yǎng)菌可快速恢復(fù)活性,吸附和降解能力迅速增強(qiáng);(2)A池出水進(jìn)入O1池后,經(jīng)過(guò)30 min~60 min的曝氣,迅速和池內(nèi)的混合液混合,有毒物質(zhì)含量被稀釋,同時(shí)部分硫化氫被吹脫,水質(zhì)得到改善;(3)經(jīng)過(guò)改善的A池出水和活化的回流污泥接觸,提高了O1池的運(yùn)行效果和穩(wěn)定性。

        5.2 改變好氧池運(yùn)行模式

        5.2.1 改變O1池操作單元功能

        為避免反硝化作用造成回流沉淀池返泥,根據(jù)同步硝化反硝化(SND)工藝[7],在O1池部分區(qū)域創(chuàng)造反硝化條件,使O1池內(nèi)發(fā)生反硝化作用,降低回流沉淀池進(jìn)水硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮含量。

        經(jīng)過(guò)試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)調(diào)整O1池出口端分支曝氣截止閥開(kāi)度、降低出口端27 m~36 m區(qū)域內(nèi)溶解氧的質(zhì)量濃度至0.8 mg/L左右時(shí),可消除回流沉淀池的返泥現(xiàn)象,同時(shí),曝氣風(fēng)機(jī)的電流由115 A左右降低至100 A左右,每年可降低耗電量20萬(wàn)kWh以上。經(jīng)過(guò)取樣分析,調(diào)整后的O1池出水硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮總質(zhì)量濃度降低至20 mg/L左右。

        原工藝O1池出口端溶解氧的質(zhì)量濃度控制在3 mg/L~5 mg/L,是單一的好氧池,改變操作后,O1池操作單元變?yōu)?/3的好氧池+1/3的兼氧池,功能由去除COD和氨氮增加至去除COD、氨氮、硝態(tài)氮及亞硝態(tài)氮。在對(duì)O1池污泥的鏡檢中可以發(fā)現(xiàn)相當(dāng)多的輪蟲、楯纖蟲和鐘蟲,表明污泥成熟度良好。

        5.2.2 改變O2池操作單元功能

        李志華等[8]指出,異養(yǎng)菌和自養(yǎng)菌進(jìn)入內(nèi)源呼吸期的時(shí)間相同,基質(zhì)充足時(shí)異養(yǎng)菌可快速恢復(fù)部分(75.51%)比自養(yǎng)菌可快速恢復(fù)部分(37.78%)多得多,鑒于以上研究,增加O1池回流污泥的內(nèi)源呼吸程度,在確保O1池降解COD的同時(shí)可以抑制硝化反應(yīng)發(fā)生的程度。

        鑒于O2池污泥無(wú)法正常生長(zhǎng),結(jié)合回流污泥再生曝氣工藝的優(yōu)點(diǎn),把O2池調(diào)整為O1池回流污泥的再生池,把部分回流沉淀池的污泥倒入O2池,使其在O2池內(nèi)發(fā)生充分的內(nèi)源呼吸,降解吸附的COD并分解部分污泥,同時(shí),將O2池內(nèi)含異養(yǎng)菌多、自養(yǎng)菌少的污泥倒入O1池,增加O1池回流污泥的內(nèi)源呼吸程度,確保在O1池充分發(fā)揮碳化作用及氨化作用,抑制部分硝化作用,使回流沉淀池出水COD盡可能低,并遺留部分氨氮供O2池自養(yǎng)菌生存。

        實(shí)際運(yùn)行中,以O(shè)1池回流污泥量200 m3/h計(jì),控制O1池回流污泥向O2池倒泥量在5 m3/h~10 m3/h,O2池回流污泥向O1池倒泥量在5 m3/h~10 m3/h,可以控制回流沉淀池出水COD在300 mg/L以下,氨氮質(zhì)量濃度在10 mg/L以下,同時(shí)提高O2池污泥的質(zhì)量濃度至6 g/L~8 g/L,增加污水處理系統(tǒng)活性污泥量30%左右,生化系統(tǒng)COD去除率提高并穩(wěn)定至92%以上,出水COD降低至250 mg/L左右。在對(duì)O2池污泥的鏡檢中,可以發(fā)現(xiàn)相當(dāng)多的輪蟲、楯纖蟲及部分鬃毛蟲,表明污泥處于穩(wěn)定期,出水水質(zhì)好。

        5.3 改變剩余污泥排放點(diǎn)位

        影響A/O2工藝系統(tǒng)運(yùn)行的剩余污泥排放點(diǎn)位有2個(gè),分別是回流沉淀池和二沉池,其中2/3以上的污泥從回流沉淀池排出。本次調(diào)整取消回流沉淀池排泥點(diǎn)位,剩余污泥全部從二沉池排出。二沉池排泥有以下幾點(diǎn)好處:(1)大量O1池污泥倒入O2池內(nèi)進(jìn)行內(nèi)源呼吸,變相改變了O1池的排泥方式,優(yōu)化了O1池污泥構(gòu)成,改變了O1池出水水質(zhì),為O2池污泥繁殖創(chuàng)造了條件;(2)提高了O2池SV30,降低了O2池污泥曝氣強(qiáng)度,避免O2池內(nèi)污泥過(guò)度氧化分解而無(wú)法存活;(3)依據(jù)剩余活性污泥量計(jì)算公式[6]可知,提高污泥自身氧化率,可降低剩余污泥產(chǎn)量,使活性污泥在O2池進(jìn)行充分內(nèi)源呼吸,提高氣化率,降低剩余污泥量和處理成本。

        6 結(jié) 語(yǔ)

        遷安中化公司對(duì)焦化廢水處理A/O2工藝進(jìn)行了多項(xiàng)改進(jìn),包括將O1池污泥回流點(diǎn)位引至進(jìn)水端6 m處、改變好氧池運(yùn)行模式及采用二沉池排放剩余污泥等,原廢水處理A/O2工藝已衍生為一種新的工藝模式,即缺氧/好氧/兼氧/再生工藝,此工藝模式提高了A/O2工藝的運(yùn)行效果,增強(qiáng)了生化系統(tǒng)的抗沖擊能力,COD去除率由90%左右提高并穩(wěn)定至92%以上,節(jié)約了運(yùn)行費(fèi)用,實(shí)現(xiàn)了A/O2工藝的提效、穩(wěn)定、降耗運(yùn)行。

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