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        支鏈聚合度對菠蘿蜜支鏈淀粉與月桂酸復(fù)合物理化特性的影響

        2021-11-23 08:19:32朱立斌牛廣財張彥軍
        食品工業(yè)科技 2021年21期

        朱立斌,徐 飛,李 博,4,牛廣財,張彥軍,*

        (1.黑龍江八一農(nóng)墾大學(xué)食品學(xué)院,黑龍江大慶 163319;2.中國熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院香料飲料研究所,海南萬寧 571533;3.海南省特色熱帶作物適宜性加工與品質(zhì)控制重點實驗室,海南萬寧 571533;4.廣西大學(xué)輕工與食品工程學(xué)院,廣西南寧 530004)

        淀粉和脂質(zhì)是人們?nèi)粘o嬍持凶畛R姷膬煞N營養(yǎng)物質(zhì),二者可以反應(yīng)形成復(fù)合物,能明顯提高淀粉基物料的功能性質(zhì),使其具有獨特的抗氧化和抗消化特性,可在食品和功能食品中用作穩(wěn)定劑、增稠劑、懸浮劑或脂肪替代品[1]。

        在疏水作用下,脂肪酸的尾部的疏水基團(tuán)進(jìn)入淀粉的螺旋結(jié)構(gòu)內(nèi)部,形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的復(fù)合物。Meng 等[2]以玉米直鏈淀粉與棕櫚酸為原料,研究了均質(zhì)壓力對復(fù)合物性能的影響。研究表明,復(fù)合指數(shù)與棕櫚酸含量和均化壓力成正比,棕櫚酸含量為4%、均化壓力為100 MPa 時,復(fù)合指數(shù)最大可達(dá)60%。黃強(qiáng)等[3]通過研究直鏈淀粉與脂肪酸的制備與消化特性發(fā)現(xiàn),棕櫚油與小麥直鏈淀粉形成穩(wěn)定的復(fù)合結(jié)構(gòu),且小麥淀粉-棕櫚油的抗消化性最高,可達(dá)19.3%。淀粉中的支鏈淀粉是一種具有高度分支結(jié)構(gòu)的多聚體,由一條主鏈及多個側(cè)鏈組成。但是,支鏈淀粉分子顯著的空間位阻效應(yīng)會對復(fù)合過程產(chǎn)生阻礙作用。常丹豐[4]對由支鏈淀粉含量在95%以上的蠟質(zhì)玉米淀粉制備的復(fù)合物進(jìn)行了研究。結(jié)果表明:由于空間阻位作用和側(cè)鏈較短的原因,很難發(fā)生復(fù)合反應(yīng),蠟質(zhì)玉米淀粉的黏度特性受月桂酸影響很小。Wang 等[5]的研究表明,支鏈淀粉可以與脂肪酸發(fā)生復(fù)合反應(yīng),但不易被X-射線衍射和紅外光譜的方法檢測。而趙小云[6]的研究表明:支鏈淀粉與脂肪酸之間可以發(fā)生復(fù)合反應(yīng),二者之間的相互作用主要發(fā)生在支鏈側(cè)鏈與脂肪酸的雙鍵之間。Bienkiewicz等[7]通過DSC 測定,發(fā)現(xiàn)單甘酯可以與蠟質(zhì)玉米淀粉發(fā)生復(fù)合反應(yīng),支鏈淀粉的回生受單甘酯添加物的影響。

        截止目前,尚未見到從支鏈聚合度的角度開展支鏈淀粉與月桂酸復(fù)合物的制備及其相關(guān)性質(zhì)的研究報道。因此,本實驗以菠蘿蜜種子支鏈淀粉(JFSA)與月桂酸為原料制備復(fù)合物,探究不同聚合度的支鏈淀粉對淀粉-脂肪酸復(fù)合物理化特性的影響,以期為擴(kuò)大菠蘿蜜淀粉(JFSS)在食品加工中的應(yīng)用提供依據(jù)。

        1 材料與方法

        1.1 材料與儀器

        菠蘿蜜品種 馬來西亞1 號(M1)、馬來西亞2 號(M2)、馬來西亞3 號(M3)、馬來西亞4 號(M4)和馬來西亞5 號(M5);月桂酸 分析純,阿拉丁試劑有限公司提供;五水合硫代硫酸鈉、鹽酸、無水乙醇、甲醇 分析純,西隴科學(xué)股份有限公司提供。

        SHZ-B 水浴恒溫振蕩器 上海博迅醫(yī)療生物儀器股份有限公司;BECKMAN Avanti JXN-26 高速冷凍型離心機(jī) 美國Backman Coulter,Inc.;RVA TecMaster 快速粘度糊化測定儀 PerkinElmer company;UV-2700 紫外-可見分光光度儀 蘇州島津;HX-PB908 型多功能磨漿機(jī) 佛山市海迅電器有限公司;80 型膠體磨 上海科勞機(jī)械廠。

        1.2 實驗方法

        1.2.1 菠蘿蜜種子淀粉的提取 從5 種不同品種的菠蘿蜜中分離出種子,并將其分別放在50 ℃的干燥箱中,當(dāng)外殼稍微干燥而內(nèi)部種子殼潮濕時,使用削皮機(jī)除去種子外皮。將種子與蒸餾水以1:3 的質(zhì)量比混合,在磨漿機(jī)中進(jìn)行粗粉碎,然后將物料放入膠體磨中進(jìn)行細(xì)粉碎。過200 目篩,用大量蒸餾水沖洗3 次,以除去可溶性糖。以5000 r/min 離心10 min,倒去上清液,將沉淀物與0.5 mol/L 硫代硫酸鈉按質(zhì)量比為1:1 混合,并攪拌36 h。再次離心,倒去上清液,并除去沉淀物的上層棕色物質(zhì)。將沉淀物用蒸餾水洗滌多次,然后用1.0 mol/L 鹽酸將溶液中和至pH7.0,再次離心,倒去上清液,并用大量的50%無水乙醇洗滌沉淀物3 次。將沉淀物冷凍干燥至水分含量低于13%,獲得五種品種不同的菠蘿蜜種子淀粉(JFSS)[8]。

        1.2.2 直鏈淀粉和支鏈淀粉的分離 將5g JFSS 與166.7 g 去離子水混合。在水浴振蕩器中加熱至100 ℃振蕩1 h,以6200 r/min 離心10 min,保存沉淀物備用。向上清液中加入1/2 體積的無水乙醇后靜置12 h,再次離心,所得沉淀物為濕直鏈淀粉。首次離心后保留的沉淀物與蒸餾水按3%的質(zhì)量分?jǐn)?shù)混合,在水浴振蕩器中加熱至100 ℃后振蕩1 h,以6200 r/min 離心10 min,向沉淀物中添加甲醇,配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%的溶液,渦旋2 min,再次以6200 r/min 離心,沉淀物為濕支鏈淀粉。將獲得的濕直鏈淀粉和濕支鏈淀粉在50 ℃條件下,冷凍干燥至水分含量小于13%,獲得菠蘿蜜直鏈淀粉和菠蘿蜜支鏈淀粉(JFSA)[9],菠蘿蜜的品種不同,則其得到的支鏈淀粉聚合度不同。

        1.2.3 支鏈聚合度的測定

        1.2.3.1 樣品處理 將菠蘿蜜支鏈淀粉與流動相(預(yù)熱90 ℃的硝酸鈉-二甲基亞砜溶液)混合(質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%),于90 ℃水域振蕩器中加熱振蕩10 h,然后冷卻至50 ℃,在12000 r/min 下離心10 min,得上清液過聚四氟乙烯濾膜(0.45 μm)。

        1.2.3.2 分析方法 使用高效尺寸排阻色譜-多角度激光光散射-示差折光聯(lián)用技術(shù)測定支鏈淀粉的計算重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)。通過下式計算重均聚合度(DPw,g/mol)和數(shù)均聚合度(DPn,g/mol)(162 為無水葡萄糖分子量)與淀粉分散度(D)[10]。

        1.2.4 復(fù)合物的制備 從5 種聚合度不同的JFSA中分別精確稱重2.0 g,并分別加入0.1 g 月桂酸,25.9 g 去離子水。根據(jù)RVA 中的Standard1 程序測量混合物的黏度曲線。將混合物在50 ℃下持續(xù)1 min,4 min 使溫度從50 ℃加熱至95 ℃,并在95 ℃下持續(xù)2.5 min。4 min 使溫度從95 ℃降低至50 ℃,并在50 ℃持續(xù)2 min。在加熱前的10 s,以960 r/min 的恒定速度旋轉(zhuǎn)和攪拌,然后繼續(xù)以160 r/min 的速度旋轉(zhuǎn)和攪拌,直至結(jié)束[11]。凍干至水分含量13%以下,得到5 種支鏈聚合物不同的復(fù)合物樣品(M1ZY、M2ZY、M3ZY、M4ZY、M5ZY)。

        1.2.5 復(fù)合指數(shù)的測定 100 mg 樣品稱量到試管中,添加1 mL 無水乙醇,添加9 mL 1 mol/L NaOH,在水浴中煮沸10 min,冷卻至室溫,然后轉(zhuǎn)移到100 mL 容量瓶中并定容、搖勻。取(2.000±0.005)g碘化鉀,加水制成飽和溶液,加(0.200±0.001)g 碘,待所有碘溶解后將溶液轉(zhuǎn)移至100 mL 容量瓶中,定容、搖勻,以備當(dāng)前使用(碘溶液)。將2.5 mL 混合溶液準(zhǔn)確移至預(yù)先裝有20 mL 蒸餾水的50 mL 容量瓶中,加入0.5 mL 1 mol/L 乙酸溶液和1 mL 碘試劑,定容、搖勻,靜置20 min 以顯色。以空白試劑(2.5 mL 0.09 mol/L 氫氧化鈉+0.5 mL 1 mol/L 乙酸溶液+ 1 mL 碘試劑)為對照,用分光光度計掃描190~900 nm 的區(qū)間,讀取最大吸光度、進(jìn)行3 次平行實驗[12]。根據(jù)下方公式計算支鏈淀粉與月桂酸復(fù)合物的復(fù)合指數(shù):

        式中,CI 為復(fù)合指數(shù);Abs1為菠蘿蜜支鏈淀粉吸光度值;Abs2為復(fù)合物吸光度值。

        1.2.6 凍融穩(wěn)定性的測定 將復(fù)合物樣品溶解于蒸餾水中(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%),在水浴振蕩器中于100 ℃加熱30 min,并將復(fù)合物糊置于稱重的離心管中并密封。在?18 ℃冷凍24 h,然后在30 ℃解凍6 h,然后以5000 r/min 的速度離心10 min,稱量上清液質(zhì)量。重復(fù)凍融循環(huán)五次,以每個循環(huán)后分離出水的質(zhì)量百分率作為脫水收縮程度[13]評價。

        1.2.7 水溶性與油溶性的測定 將1 g 復(fù)合物樣品溶于10 mL 蒸餾水或精制大豆油中。將懸浮液攪拌1 h,然后將試管在2500 r/min 離心30 min。棄去上清液,排干10 min 后,將管和內(nèi)容物重新稱重。水(或油)的吸收能力表示為復(fù)合物樣品吸附水(或油)的百分比[14]。

        為了保證鉚接質(zhì)量,目前國內(nèi)大多采用基于力與位移信號的鉚接質(zhì)量在線檢測裝置,通過檢測力位移曲線,來判定鉚接質(zhì)量[2]。但該方案無法識別鉚接位置,防止漏鉚現(xiàn)象。基于此,研發(fā)了一套能夠自動檢測鉚接質(zhì)量和判別鉚接位置的新型鉚接系統(tǒng),對于避免因轉(zhuǎn)向架制動杠桿鉚接裝配過程中的鉚接質(zhì)量問題和漏鉚帶來的行車安全隱患,具有十分重要的作用和意義。

        1.2.8 膨脹能力和溶解性的測定 根據(jù)賈祥澤[15]的方法進(jìn)行了一些修改。將0.5 g 復(fù)合物樣品與45 mL蒸餾水在離心管中混合,分別加熱至55、65、75、85 和95 ℃,30 min。這些溶液在加熱過程中不斷搖動,然后冷卻至25 ℃,靜置5 min 后,以3000 r/min離心20 min。將上清液倒入蒸發(fā)皿中,在100 ℃下干燥4 h。稱重干燥的上清液的干燥物以及溶脹的復(fù)合物沉淀物。膨脹能力(SP,%)和溶解度(S,%)由以下方程式計算得出。

        1.2.9 糊化特性測定 本實驗用RVA 快速糊化黏度測定儀對菠蘿蜜支鏈淀粉與月桂酸復(fù)合物糊化時的特征參數(shù)進(jìn)行測定。特征參數(shù)包括峰值黏度(PV)、谷值黏度(TV)、崩解值(BkD)、最終黏度(FV)、回生值(StB)、峰值時間(PTime)和糊化溫度(PT)[16?17]。將3 g 樣品和25 mL 蒸餾水添加至鋁筒中,在最初的10 s 內(nèi),將樣品以960 r/min 的轉(zhuǎn)速分散,并將漿液旋轉(zhuǎn)速度保持在160 r/min。在50 ℃下將漿液平衡1 min 后,將其以6 ℃/min 的速率加熱至95 ℃,保持5 min,然后以6 ℃/min 的速率降溫至50 ℃,并保持2 min[18]。記錄這7 個特征參數(shù)。

        1.3 數(shù)據(jù)處理

        采用SPSS 25 軟件對數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計分析(P<0.05 為顯著,P<0.01 為極顯著),采用Origin 8.5 軟件進(jìn)行繪圖處理。

        2 結(jié)果與分析

        2.1 支鏈聚合度的測定

        5 種支鏈淀粉DPw 為:189486~322670,DPn 范圍為:120259~282291,D 范圍為:1.143~1.576。由表1 可見,5 種支鏈淀粉的DPw 和DPn 存在顯著差異(P<0.05)。D 表明分子大小差異范圍,可知M1 分子大小差異最大,而M5 差異最小。

        表1 五種JFSS 樣品的支鏈聚合度Table 1 Degree of amylopectin polymerization of five kinds of JFSS samples

        菠蘿蜜支鏈淀粉的DPw 低于蠟質(zhì)大米淀粉,蠟質(zhì)大米淀粉的DPw 范圍在442154~928000[19],而菠蘿蜜支鏈淀粉的DPw 高于小麥支鏈淀粉的DPw,小麥支鏈淀粉的DPw 范圍在4101~6463[20]。同時,對比DPn 的結(jié)果,蠟質(zhì)大米淀粉為47483[21],大麥支鏈淀粉范圍在5726~8000[22],低于菠蘿蜜支鏈淀粉。上述差異的原因可能是由于不同的栽培品種、生長地點、環(huán)境和進(jìn)化生理學(xué)等不同[23]。

        2.2 復(fù)合指數(shù)

        由于支鏈淀粉較短的側(cè)鏈和較大的空間位阻作用很難與月桂酸發(fā)生復(fù)合物反應(yīng),因此復(fù)合率較低。5 種支鏈淀粉吸光度、復(fù)合物吸光度和復(fù)合指數(shù)的結(jié)果見表2,其范圍分別為0.2280~0.2915、0.3066~0.3895 和23.27%~35.95%。CI 表明支鏈淀粉的復(fù)合指數(shù),其中M1 支鏈淀粉與月桂酸的CI 最低,M5 支鏈淀粉與月桂酸的CI 最高,5 種復(fù)合物的復(fù)合指數(shù)存在顯著差異(P<0.05)。根據(jù)謝三都、張書艷等[24?25]的實驗結(jié)果顯示,直鏈淀粉與脂肪酸的復(fù)合指數(shù)范圍在30.45%~85.12%,而本實驗的結(jié)果遠(yuǎn)低于此結(jié)果。推測原因有兩個:第一,已知的支鏈淀粉由于較短的側(cè)鏈和較大的空間位阻作用很難與月桂酸發(fā)生復(fù)合物反應(yīng)[4];第二,推測本實驗的結(jié)果產(chǎn)生原因是在淀粉回生階段初始時,由于沒有直鏈淀粉對支鏈淀粉復(fù)合反應(yīng)的抑制作用,支鏈淀粉與月桂酸開始復(fù)合,支鏈淀粉的結(jié)晶結(jié)構(gòu)被破壞后,發(fā)生重結(jié)晶,并生成部分直鏈淀粉,形成直鏈淀粉的凝膠網(wǎng)絡(luò),從而對支鏈淀粉與月桂酸的復(fù)合反應(yīng)產(chǎn)生了一定程度的抑制作用,反應(yīng)效率逐漸降低直至停止。

        表2 五種菠蘿蜜種子支鏈淀粉的復(fù)合指數(shù)Table 2 Complex indexes of 5 kinds of JFSA

        2.3 凍融穩(wěn)定性

        脫水收縮是凝膠靜置時滲出液體并收縮的過程,它可用于評估淀粉的凍融穩(wěn)定性。表3 總結(jié)了5 個復(fù)合物樣品的脫水收縮,分別為:20.21%~26.56%(M1ZY),22.19%~29.90%(M2ZY),25.21%~29.89%(M3ZY),27.60%~36.35%(M4ZY)和32.71%~37.29%(M5ZY)。以M1ZY 復(fù)合物樣品為例,脫水作用從第1 個循環(huán)到第5 個循環(huán),從20.21%增加到26.56%。根據(jù)以上結(jié)果,發(fā)現(xiàn)脫水收縮與凍融循環(huán)的次數(shù)呈正相關(guān)。據(jù)Lan 等[23]發(fā)現(xiàn),在低溫條件下,復(fù)合物中淀粉鏈之間的分子締合數(shù)量增加,導(dǎo)致大量水的釋放,這與本文的結(jié)果是一致的。

        表3 五種菠蘿蜜種子支鏈淀粉-月桂酸復(fù)合物的凍融穩(wěn)定性Table 3 Freeze-thaw stability of five kinds of JFSA-lauric acid complexes

        2.4 水溶性與油溶性

        表4 顯示了五個復(fù)合物樣品的吸水和吸油能力。其中五種復(fù)合物的水溶性從68.87%到83.02%,變化顯著(P<0.05)。隨著支鏈聚合度的增加,可以與水分子結(jié)合的氫鍵數(shù)量增加,復(fù)合物的水溶性升高,這與李哲等[27]的結(jié)論:淀粉分子間的氫鍵逐漸被熱量的作用破壞,支鏈淀粉分子溶出于溶液,淀粉的溶解度逐漸增大一致。

        淀粉樣品的油溶性反映了它們在產(chǎn)品加工中的乳化能力。Falade 和Christopher[14]指出,不同品種之間油溶性的變化可能是指不同的非極性側(cè)鏈,會結(jié)合油的烴側(cè)鏈所引起的。而根據(jù)表4 可知,5 種復(fù)合物的油溶性從66.96%(M1ZY)到90.90%(M5ZY)不等,表明M5ZY 具有最佳的結(jié)合脂肪酸的能力,說明隨著支鏈聚合度的增加,復(fù)合物的油溶性也逐漸升高。

        表4 五種菠蘿蜜種子支鏈淀粉-月桂酸復(fù)合物的水溶性與油溶性Table 4 Water solubility and oil solubility of five kinds of JFSA-lauric acid complexes

        2.5 膨脹能力與溶解性

        膨脹能力(SP)與淀粉中支鏈淀粉的含量密切相關(guān),脂肪酸的存在也有主要影響。在本實驗中,沒有直鏈淀粉對支鏈淀粉的“束縛”作用情況下,支鏈淀粉與月桂酸的復(fù)合物在熱水中充分膨脹并達(dá)到平衡狀態(tài)。由圖1(A)可知,在55~65 ℃區(qū)間內(nèi),復(fù)合物沒有表現(xiàn)出明顯的膨脹趨勢,當(dāng)溫度逐漸升高到75 ℃時,其膨脹度開始緩慢升高,并在75~85 ℃區(qū)間內(nèi),升高速率達(dá)到最大值,在溫度達(dá)到85~95 ℃后,其膨脹度的上升速率逐漸減弱。整體上看,隨著聚合度的增加,復(fù)合物的膨脹度也增加,這也與Falade 等[28]指出的當(dāng)?shù)矸墼谒屑訜釙r,大顆粒比小顆粒溶脹更快,因此較大的淀粉顆粒顯示出更高的溶脹力的結(jié)論一致。

        圖1 五種菠蘿蜜種子支鏈淀粉-月桂酸復(fù)合物的膨脹能力(A)和溶解性(B)曲線Fig.1 Swelling power(A)and solubility(B)curves of five kinds of JFSA-lauric acid complexes

        根據(jù)Gani 等[29]的研究結(jié)論,淀粉的支鏈淀粉的結(jié)構(gòu)排列可能會影響淀粉的溶解性。由圖1(B)可知,復(fù)合物的溶解性隨著支鏈聚合度的升高而上升,這種趨勢與SP 的結(jié)果一致。根據(jù)Falade 和Christo[14]的結(jié)論,這歸因于顆粒尺寸越小,溶解度越低。

        2.6 糊化特性

        5 種復(fù)合物樣品的糊化特性如表5 和圖2 所示。峰值黏度(PV):1191~2459 cP、谷值黏度(TV):837~2278 cP、崩解值(BkD):153~354 cP、最終黏度(FV):1236~2904 cP、回生值(StB):290~1236 cP 和糊化溫度(PT):50.2~75.15 ℃。對比張雨桐等[18]和Zhang 等[30]的研究結(jié)果:菠蘿蜜種子支鏈淀粉的PV、TV、BkD、FV、StB 和PT 分別為2071~2781 cP、1615~1746 cP、456~1013 cP、2378~3180 cP、955~1197 cP、50.10~50.20 ℃,復(fù)合物的PV、BkD、FV、StB 均降低,說明支鏈淀粉與月桂酸發(fā)生了復(fù)合反應(yīng),抑制了支鏈淀粉的膨脹,使得支鏈淀粉不易形成穩(wěn)定的凝膠結(jié)構(gòu)。而五種復(fù)合物之間產(chǎn)生差異的原因可能是樣品顆粒的溶脹力不同,淀粉支鏈間的結(jié)構(gòu)也不相同[31]。具有較低PV、TV、FV 的M1ZY 樣品具有較高的BkD、StB 和PT,M5ZY 的結(jié)果與之相反。

        表5 不同聚合度的菠蘿蜜種子支鏈淀粉對淀粉-月桂酸復(fù)合物糊化特性的影響Table 5 Effect of different degree of amylopectin polymerization of JFSA on the gelatinization properties of starch-lauric acid complexes

        圖2 菠蘿蜜種子支鏈淀粉-月桂酸復(fù)合物的糊化特性曲線Fig.2 Gelatinization characteristic curve of JFSA-lauric acid complexes

        根據(jù)白蕓[32]所述,峰值黏度(PV)反映了糊化過程中淀粉顆粒膨脹的最大程度,淀粉顆粒的分子間和分子內(nèi)結(jié)合越緊密,峰值黏度就越大。這表明M5ZY 的分子結(jié)構(gòu)更加致密,而M1ZY 分子結(jié)構(gòu)相對松散。推測原因可能是聚合度越高,可結(jié)合位點越多,M5 的吸水溶脹能力更強(qiáng),因此M5ZY 的峰值黏度更高。根據(jù)Lin 等[19]的報道表明PV 與淀粉顆粒的剛性呈現(xiàn)正相關(guān)關(guān)系,本實驗結(jié)果表明,M1ZY 的剛性最低。

        谷值黏度(TV)是淀粉顆粒在膨脹到極限后繼續(xù)吸水破裂,殘留的顆粒殘片發(fā)生了摩擦,加入脂肪酸后與淀粉形成的復(fù)合物抑制了淀粉顆粒的溶脹,發(fā)生破裂的淀粉顆粒較少,淀粉顆粒間的相互摩擦作用力小,導(dǎo)致淀粉糊的黏度下降,因此其和淀粉的溶脹力顯著相關(guān)[33],與膨脹性與溶解性的結(jié)論一致。

        崩解值(BkD)為峰值黏度與谷值黏度的差值,與淀粉在高溫下承受加熱和剪切力的能力有關(guān),其值越大,穩(wěn)定性越差,是影響含淀粉食品加工的因素之一。其聚合度與崩解值呈現(xiàn)負(fù)相關(guān)關(guān)系,說明其復(fù)合率越高,形成復(fù)合物的結(jié)構(gòu)越穩(wěn)定,增強(qiáng)了淀粉凝膠結(jié)構(gòu)的強(qiáng)度。

        最終黏度(FV)越高表明淀粉糊在加熱和冷卻時具有更高的穩(wěn)定性[34]。FV 是由溫度降低,淀粉分子的運動減弱,分子傾向于再次平行排列,支鏈淀粉的側(cè)鏈重新形成氫鍵,聚集成凝膠,并相互摩擦形成的,F(xiàn)V 的大小可以反映在室溫下時凝膠的硬度。這也與崩解值的結(jié)論一致。M1ZY 的最終黏度最低,這也與其支鏈聚合度最低有關(guān)。同時,在機(jī)械攪拌過程中M1ZY 在加熱和冷卻時的穩(wěn)定性也高于其他樣品。

        回生值(StB)為最終黏度(FV)與谷值黏度的差值,反映了老化的趨勢以及穩(wěn)定性,與淀粉-月桂酸復(fù)合物的形成有關(guān),黏度越高表明復(fù)合率越高[35?37]。因此,M1 比其他樣品更容易與月桂酸發(fā)生復(fù)合反應(yīng)。而隨著聚合度的增加,淀粉與月桂酸發(fā)生的復(fù)合反應(yīng)越多,而月桂酸抑制了回生過程的發(fā)生,復(fù)合物樣品的回生值降低,導(dǎo)致其抗老化能力隨之增強(qiáng),更不利于形成淀粉凝膠。

        從圖2 中可以看出,復(fù)合物的黏度值先快速升高再緩慢升高再升降低。隨著溫度的升高,支鏈淀粉顆粒吸水溶脹,淀粉糊黏度增加,達(dá)到一定程度后,支鏈的晶體結(jié)構(gòu)逐漸被破壞[38],與月桂酸開始逐漸復(fù)合,復(fù)合物限制了淀粉顆粒的溶脹性和吸水性[39],黏度值升高速度逐漸降低。黏度值最高時,由于剪切力的作用,淀粉分子結(jié)構(gòu)逐漸被破壞,致使黏度值下降。研究發(fā)現(xiàn),支鏈聚合度越大,五個復(fù)合物樣品的PV、TV 和FV 越高,但BkD、PT 和StB 越低,表明支鏈聚合度是影響復(fù)合物糊化性質(zhì)的重要因素之一。

        2.7 五種菠蘿蜜支鏈淀粉-月桂酸復(fù)合物糊化特性與DPw、CI 的相關(guān)性分析

        表6 顯示了5 種復(fù)合物糊化特性與DPw、CI 的皮爾遜相關(guān)系數(shù)。支鏈淀粉的DPw 與復(fù)合物的TV、CI 呈顯著正相關(guān)(r=0.887,0.949,P<0.05),推測隨著支鏈淀粉的聚合度的增加,淀粉中所含氫鍵的數(shù)量增加,氫鍵穩(wěn)定性升高,其淀粉顆粒的膨脹性也變大,淀粉顆粒破裂后與月桂酸可以結(jié)合的位點多,復(fù)合物的復(fù)合指數(shù)隨之增加,這與Pranoto 的實驗結(jié)論一致[40]。PTime 中大部分都是7 min(僅M3ZY 的PTime 為4.67 min),因此無法分析其與聚合度之間的相關(guān)性。

        表6 菠蘿蜜種子支鏈淀粉-月桂酸復(fù)合物糊化特性與DPw、CI 的皮爾遜相關(guān)系數(shù)Table 6 Pearson correlation coefficients between the gelatinization properties, DPw and CI of JFSA-lauric acid complexes

        PV 與TV 呈極顯著正相關(guān)(r=0.996,P<0.01)。TV 與FV 呈顯著正相關(guān)(r=0.878,P<0.05),然而FV 與BkD 呈極顯著負(fù)相關(guān)(r=?0.979,P<0.01),根據(jù)Charles 等[41]的研究可知,F(xiàn)V 和TV 與糊化后的淀粉分子重新締合呈正相關(guān),形成的凝膠網(wǎng)絡(luò)越強(qiáng),回生黏度越高。根據(jù)這些結(jié)論,推測M1 在糊化后具有更強(qiáng)的淀粉重結(jié)晶能力,因此M1 與月桂酸的復(fù)合趨勢越強(qiáng),這與上述RVA 結(jié)果一致。

        StB 與PT 呈現(xiàn)出正相關(guān)(r=0.900,P<0.05),推測原因和支鏈淀粉的結(jié)構(gòu)有關(guān),結(jié)合Zhang 等[42]和Zhang 等[43]的研究可知,M1 品種到M5 品種的支鏈淀粉中短鏈的數(shù)量隨著聚合度的增加而增多,而支鏈短鏈越多,則與月桂酸發(fā)生復(fù)合反應(yīng)越多,前文所述,StB 與復(fù)合反應(yīng)的發(fā)生有關(guān),月桂酸抑制回生過程的發(fā)生,可知支鏈短鏈越多,其StB 越低,則PT 越低。

        3 結(jié)論

        支鏈聚合度對菠蘿蜜種子支鏈淀粉與月桂酸復(fù)合物的復(fù)合指數(shù)有顯著影響(P<0.05)。隨著聚合度的增加,五種復(fù)合物的脫水收縮程度、水溶性、油溶性、膨脹度、溶解度均明顯增加。支鏈淀粉聚合度越高,復(fù)合物的CI、PV、TV 和FV 越高,而其BkD、StB 和糊化溫度越低。支鏈淀粉的DPw 與復(fù)合物的TV、CI 呈顯著正相關(guān)(r=0.887,0.949,P<0.05)。上述結(jié)果表明,支鏈聚合度是影響菠蘿蜜種子支鏈淀粉-月桂酸復(fù)合物理化特性的重要因素,可為菠蘿蜜淀粉以及淀粉-脂肪酸復(fù)合物在食品加工中的應(yīng)用提供參考。

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