1.吳玉琪 2.蔡月圓 3.趙丹丹 4.周祿平 5.沈浮 6.沈琦

（湖州市檢驗(yàn)檢測(cè)中心，浙江 湖州 313009）

前言

近年來(lái)，甲醛的危害日益為人們所熟悉，并成為一個(gè)越來(lái)越受到關(guān)注的大問(wèn)題。

甲醛為較高毒性的物質(zhì)，在我國(guó)有毒化學(xué)品優(yōu)先控制名單上高居第二位。其對(duì)人體的毒害作用涉及多系統(tǒng)、多器官。急性刺激反應(yīng)最常見(jiàn)的是眼部、呼吸道的刺激癥狀以及頭痛，如不適、流淚、打噴嚏、咳嗽、惡心、呼吸困難[1]。高濃度的甲醛對(duì)于神經(jīng)系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)、肝臟都有毒害。刺激眼結(jié)膜、呼吸道粘膜而產(chǎn)生流淚、流涕，引起結(jié)膜炎、咽喉炎、哮喘、支氣管炎和變態(tài)反應(yīng)性疾病。美國(guó)加州政府已經(jīng)把甲醛和苯等其他400 余種化合物列入具有潛在致癌性化合物的名單[2]。

甲醛在人造板工業(yè)制造中有著廣泛的應(yīng)用，因其是合成脲醛、三聚氰胺和酚醛樹(shù)脂膠粘劑的重要原料。不管是新居還是辦公場(chǎng)所，都需要裝修以及放置家具，而其間用到的大量人造板材（大量使用以甲醛為原料的膠粘劑，并在加工過(guò)程中由其他方面引入甲醛）會(huì)緩慢地釋放出甲醛，導(dǎo)致甲醛成為室內(nèi)空氣中的主要污染物。

因此，我們不僅要檢驗(yàn)生產(chǎn)原料中的甲醛含量，進(jìn)行初步質(zhì)控，更要檢驗(yàn)成品板材中的甲醛含量，并保證檢驗(yàn)方法的正確有效，從而盡量減少甲醛對(duì)消費(fèi)者的危害。

比較常用的實(shí)木復(fù)合地板用膠合板、實(shí)木復(fù)合地板和強(qiáng)化地板中甲醛含量的檢驗(yàn)通常采用干燥器法，并用乙酰丙酮分光光度法測(cè)定。

一、方法概述

（一）方法檢出限的確定

方法檢出限是指經(jīng)過(guò)某一特定分析方法檢測(cè)后，被分析物產(chǎn)生的信號(hào)能以99%置信度區(qū)別于空白樣而被檢測(cè)出來(lái)的最低濃度或最小量。

本文采用的檢出限的計(jì)算方法為國(guó)際純粹和化學(xué)應(yīng)用聯(lián)合會(huì)（IUPAC）對(duì)檢出限的相關(guān)規(guī)定：

式中：K’為根據(jù)一定置信水平確定的系數(shù)，IUPAC 建議取3，此時(shí)置信水平大約為90%；Sb為空白多次測(cè)得信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)偏差（至少20 次）；K 為方法的靈敏度，即校準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率。

（二）加標(biāo)回收率的測(cè)定

1.加標(biāo)量的確定

加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)是實(shí)驗(yàn)室常用的用于方法驗(yàn)證的分析手段之一，也是用于質(zhì)控的重要手段。加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)受加標(biāo)量大小影響較大，本文根據(jù)張虹[4]和伍云卿等對(duì)加標(biāo)量的相關(guān)規(guī)定確定加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)方案。

2.加標(biāo)回收率的計(jì)算

以濃度值計(jì)算加標(biāo)回收率的理論公式可以表示為：

二、實(shí)驗(yàn)部分

（一）實(shí)驗(yàn)原理

在乙酰丙酮和乙酸銨混合溶液中，甲醛與乙酰丙酮反應(yīng)生成二乙?；浔R剔啶，在波長(zhǎng)412nm處有最大吸光度。有色物質(zhì)在3h內(nèi)吸光度基本不變。

（二）儀器與試劑

儀器：722 型分光光度計(jì)

試劑：乙酰丙酮溶液（優(yōu)級(jí)純，配置成體積分?jǐn)?shù)為0.4%的溶液），乙酸銨（優(yōu)級(jí)純，配置成質(zhì)量百分濃度為20%的溶液）。

甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液（100mg/L）（編號(hào)104114），超純水為實(shí)驗(yàn)室自制。

（三）實(shí)驗(yàn)方法

1.甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的配置

取一支濃度為100mg/L 的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液（編號(hào)104114），移液管吸取15mL至100mL容量瓶?jī)?nèi)，蒸餾水定容，搖勻，即為15μg/mL的甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。

2.標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制

把0、5、10、20、50mL 的15μg/mL 的甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液分別移加到100mL 容量瓶中，蒸餾水定容并搖勻。配置后的濃度分別為0.00、0.75、1.50、3.00、7.50μg/mL。根據(jù)LY/T 1738-2008（引用GB/T 17657-1999[6]）進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的測(cè)定，如表1 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)和圖1 甲醛

表1 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)測(cè)定結(jié)果

標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)測(cè)得結(jié)果。

3.測(cè)定

檢出限測(cè)定：量取10mL 乙酰丙酮（體積百分濃度0.4%）和10mL 乙酸銨溶液（質(zhì)量百分濃度20%）于50mL 帶塞錐形瓶中，再準(zhǔn)確吸取10mL 蒸餾水到該錐形瓶中。測(cè)定20 組該溶液的吸光度（該溶液即為標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)中甲醛濃度為0.00μg/mL 的溶液），測(cè)定方法同LY/T 1738-2008（引用GB/T 17657-1999），結(jié)果見(jiàn)表2 20 組空白測(cè)定結(jié)果。

表2 20 組空白測(cè)定結(jié)果

樣品測(cè)定：量取10mL 乙酰丙酮（體積百分濃度0.4%）和10mL 乙酸銨溶液（質(zhì)量百分濃度20%）于50mL 帶塞錐形瓶中，再準(zhǔn)確吸取10mL 待測(cè)液于上述錐形瓶中。測(cè)定方法同LY/T 1738-2008（引用GB/T 17657-1999）。

回收率測(cè)定：根據(jù)樣品測(cè)得的甲醛含量，確定所加甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量和體積。量取10mL 乙酰丙酮（體積百分濃度0.4%）和10mL 乙酸銨溶液（質(zhì)量百分濃度20%）于50mL 帶塞錐形瓶中（三份），同一樣品各10mL，再分別加100mg/L 的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液（編號(hào)104114）計(jì)算所得體積，測(cè)定方法同樣品檢測(cè)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3 回收率測(cè)定結(jié)果。

表3 回收率測(cè)定結(jié)果

（四）結(jié)果與討論

1.結(jié)果

2.討論

（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)

根據(jù)表1 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)測(cè)得結(jié)果和圖1 甲醛標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，經(jīng)回歸后，可得標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)為y=23.855x-0.2534，x 為吸光度；y 為甲醛含量，μg/mL。R2=0.9998，線(xiàn)性關(guān)系良好。K=1/k=0.0419。

（2）檢出限

由表2 20 組空白測(cè)定結(jié)果可知，空白信號(hào)的平均值為0.0072，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.001105。經(jīng)計(jì)算，其檢出限D(zhuǎn)·L 值為0.07912mg/L。

（3）加標(biāo)回收

分別移取100mg/L 的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液（編號(hào)104114）為0.02mL、0.04mL、0.06mL，加標(biāo)的甲醛質(zhì)量為2μg、4μg、6μg，測(cè)得的吸光度分別為0.068、0.076、0.086。計(jì)算后得回收率分別為100%、98%和104%，精密度為0.009。

（五）結(jié)論

分光光度法能準(zhǔn)確測(cè)定實(shí)木復(fù)合地板用膠合板中的甲醛含量，方法的檢出限為0.1 mg/L，回收率為98%～104%；操作簡(jiǎn)便、快速，結(jié)果準(zhǔn)確，使用該法對(duì)環(huán)境污染小，且省時(shí)省力。