甘雪慧，鐘 輝，劉佛財(cái)，鐘常明

(1.贛州市信豐生態(tài)環(huán)境局，江西 信豐 341600) (2.江西理工大學(xué)資源與環(huán)境工程學(xué)院，江西 贛州 341000)

0 引 言

江西省贛州市礦產(chǎn)資源豐富，尤以鎢礦資源豐富而聞名，素有“世界鎢都”之稱(chēng)。然而，鎢冶煉會(huì)產(chǎn)生大量鹽度為2.5%～3.0%的高鹽氨氮廢水[1]。當(dāng)前，高鹽氨氮廢水處理的常用技術(shù)方法主要有物化法和生物法[1-3]：相比于物化法，生物法兼具經(jīng)濟(jì)、高效、無(wú)害的優(yōu)勢(shì)，但因鹽度對(duì)微生物的生長(zhǎng)有抑制作用，采用生物法處理高鹽氨氮廢水存在較大難度。

膜生物反應(yīng)器(MBR)作為超濾或微濾膜與活性污泥法的有機(jī)結(jié)合，其優(yōu)勢(shì)[4-6]表現(xiàn)主要為：(1)超濾或微濾膜的高效截留作用。除人為外排污泥外，活性污泥始終停留在反應(yīng)器中，有利于污泥泥齡長(zhǎng)的硝化菌的生長(zhǎng)和繁殖，反應(yīng)器硝化能力增強(qiáng)；(2)較高的污泥濃度。無(wú)需考慮污泥沉降性能的影響，反應(yīng)器有較高的污泥濃度，通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)器中溶解氧的濃度，在微生物絮體內(nèi)外形成由低到高的溶解氧濃度梯度。當(dāng)具有良好活性的硝化細(xì)菌、反硝化細(xì)菌和異養(yǎng)細(xì)菌等微生物隨鹽度而變化時(shí)，微生物菌群代謝功能有較大的變化。因此，開(kāi)展鎢冶煉高鹽氨氮廢水微生物菌群特性研究是必要的。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)裝置與方法

1.1.1 試驗(yàn)裝置

自制有效容積為4 L(220 mm×110 mm×260 mm)的膜生物反應(yīng)器。試驗(yàn)?zāi)そM件選用PVDF材質(zhì)的中空微濾纖維膜(內(nèi)徑為0.6 mm、外徑為1.0 mm)，膜通量12～30 L/d，有效截留面積0.023 m2。試驗(yàn)裝置示意圖見(jiàn)圖1。

1—電磁氣泵；2—流量計(jì)；3—原水箱；4—時(shí)控器；5—YZ系列蠕動(dòng)泵；6—HJB-S300攪拌機(jī)；7—精密溫度計(jì)；8—JPB溶解氧儀；9—曝氣頭；10—好氧反應(yīng)器；11—中空微濾膜；12—自控電腦；13—壓力表；14—污泥箱圖1 自制膜生物反應(yīng)裝置示意圖

1.1.2 試驗(yàn)方法

將贛州市某鎢業(yè)公司廢水稀釋成鹽度分別為0%、0.3%、0.5%、1.0%、1.5%、2.0%、2.5%和3.0%的試驗(yàn)廢水，采用不同梯度對(duì)MBR反應(yīng)器內(nèi)的活性污泥進(jìn)行15 d的耐鹽馴化。通過(guò)恒流蠕動(dòng)泵控制反應(yīng)器的進(jìn)出水(抽吸4 min、停1 min為一周期)，水力停留時(shí)間(HRT)為24 h，使用NaHCO3溶液保持反應(yīng)器pH值在7.5～8.0之間，溶解氧(DO)濃度保持在2.0～3.0 mg/L之間，污泥濃度保持在4 500～5 000 mg/L之間，通過(guò)空調(diào)使室溫保持在26～28 ℃之間。

1.2 試驗(yàn)廢水

取贛州市某鎢業(yè)公司廢水處理站調(diào)節(jié)池內(nèi)的廢水為試驗(yàn)用水，污染指標(biāo)見(jiàn)表1。

表1 廢水水質(zhì)情況一覽表

1.3 污染指標(biāo)及分析方法

主要檢測(cè)污染指標(biāo)及分析方法見(jiàn)表2和表3。

表2 常規(guī)污染指標(biāo)及分析方法

表3 特殊污染指標(biāo)及分析方法

2 結(jié)果與討論

2.1 污泥結(jié)構(gòu)及生物相變化

對(duì)比不同鹽度下污泥生物相(見(jiàn)圖2)可以發(fā)現(xiàn)：馴化初期有大量的變形蟲(chóng)、累枝蟲(chóng)及輪蟲(chóng)后生動(dòng)物等，污泥結(jié)構(gòu)以絲狀菌菌膠團(tuán)為主；后期隨著鹽度進(jìn)一步增加，原生動(dòng)物表現(xiàn)出對(duì)鹽度的不適應(yīng)性，數(shù)量出現(xiàn)減少。文獻(xiàn)[7]表明：絲狀菌污泥絮體的骨架大小與絮體強(qiáng)度和抗剪切力密切相關(guān)，反應(yīng)器絲狀菌量少使其絮體強(qiáng)度和抗剪切力均變差，從而導(dǎo)致高鹽環(huán)境下污泥絮體較細(xì)小，難以形成較大的菌膠團(tuán)結(jié)構(gòu)。

圖2 馴化期間不同鹽度下污泥鏡檢圖

2.2 沉降性能變化

圖3為馴化期間不同鹽度下污泥體積指數(shù)(SVI)變化情況。

圖3 馴化期間不同鹽度下SVI變化情況

從圖3可以看出，無(wú)鹽環(huán)境和目標(biāo)鹽度下污泥體積指數(shù)(SVI)分別為111.5 mL/g和65.3 mL/g。SVI隨著鹽度增加而降低，表明一定范圍內(nèi)，提高鹽度對(duì)污泥沉降性能具有促進(jìn)作用。鹽度對(duì)SVI的作用機(jī)理主要表現(xiàn)在以下兩個(gè)方面：(1)鹽度變化使污泥菌膠團(tuán)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，由上節(jié)污泥生物相分析結(jié)論可知：鹽度提高使絲狀菌數(shù)量減少，無(wú)法形成以絲狀菌為骨架的菌膠團(tuán)結(jié)構(gòu)污泥絮體[8];(2)根據(jù)Magara理論[9]，污泥絮體整體呈電負(fù)性，由微生物表面、無(wú)機(jī)粒子、胞外聚合物等提供負(fù)吸附位，高鹽鎢冶煉氨氮廢水中大量的K+、Na+提供正吸附位，導(dǎo)致活性污泥SVI值降低，即活性污泥絮凝性能提高。

2.3 污染物去除情況

圖4為馴化期間COD變化情況。從圖4可以看出，COD平均去除率總體上與鹽度呈負(fù)相關(guān)。鹽度梯度由低到高發(fā)生變化時(shí)，COD去除率從一個(gè)較高值瞬間降至一個(gè)較低值，可見(jiàn)瞬時(shí)鹽度沖擊對(duì)微生物影響明顯。隨著耐鹽馴化的進(jìn)行，COD去除率又逐漸提高，表現(xiàn)為活性微生物慢慢適應(yīng)高鹽環(huán)境。分析認(rèn)為，面對(duì)不利生長(zhǎng)環(huán)境情況，微生物將作出強(qiáng)烈的反應(yīng)機(jī)制，反應(yīng)機(jī)制調(diào)節(jié)細(xì)胞滲透壓或合成相容物質(zhì)，使細(xì)胞形成新的保護(hù)層[10]。目標(biāo)鹽度下，膜生物反應(yīng)器系統(tǒng)的COD去除率為86%～93%。

圖4 馴化期間COD變化情況

圖5 馴化期間氮濃度變化情況

2.4 三維熒光光譜分析

對(duì)馴化前后的污泥進(jìn)行采樣，用三維熒光光譜(EEM)通過(guò)有機(jī)物熒光識(shí)別波長(zhǎng)對(duì)胞外聚合物(EPS)和可溶性微生物產(chǎn)物(SMP)進(jìn)行分析，結(jié)果見(jiàn)圖6和圖7。

從圖6和圖7可以看出，兩個(gè)污泥樣品中共出現(xiàn)5種特征熒光峰，其中零鹽環(huán)境污泥樣品中出現(xiàn)類(lèi)色氨酸熒光峰1[12](EX/EM，285～290/352)和類(lèi)腐殖酸熒光峰2(EX/EM，325～375/425～450)，且EPS中熒光強(qiáng)度強(qiáng)于SMP。3.0%鹽度下污泥樣品中除了出現(xiàn)與無(wú)鹽環(huán)境下相同的兩種特征熒光峰外，還出現(xiàn)了UV-腐殖酸熒光峰3(EX/EM，350/400～425)、類(lèi)腐殖酸熒光峰4(EX/EM，375～425/425～475)和類(lèi)富里酸熒光峰5(EX/EM，300～325/350～400)。對(duì)比分析SMP發(fā)現(xiàn)，3.0%鹽度下污泥樣品中不存在峰1和峰2，取而代之的是峰3和峰4，且熒光強(qiáng)度較強(qiáng)。對(duì)比分析EPS發(fā)現(xiàn)，3.0%鹽度下污泥樣品中出現(xiàn)峰1和峰2，峰1熒光強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于零鹽環(huán)境下，峰2熒光強(qiáng)度則變化較小，表明微生物菌群對(duì)類(lèi)腐殖酸物質(zhì)的降解能力幾乎為零，與楊毅等[13]的研究結(jié)果一致。

圖7 3.0%鹽度EEM分析

綜合對(duì)比分析馴化前后污泥樣品中SMP和EPS變化情況，無(wú)論是特征峰數(shù)量亦或是熒光強(qiáng)度，3.0%鹽度下污泥樣品均強(qiáng)于無(wú)鹽環(huán)境下污泥樣品。分析認(rèn)為在高鹽惡劣環(huán)境下，活性微生物通過(guò)分泌更多的EPS和SMP等物質(zhì)來(lái)抗壓高滲透壓進(jìn)行生長(zhǎng)繁殖。

2.5 微生物種群多樣性分析

對(duì)耐鹽馴化第1天、第55天、第85天和第115天的活性污泥進(jìn)行取樣，并進(jìn)行微生物多樣性檢測(cè)，鹽度對(duì)應(yīng)分別為0%、1.0%、2.0%和3.0%，編號(hào)為R0、R1、R2和R3。

圖8為微生物群落門(mén)水平上分布情況。從圖8可以看出，高鹽環(huán)境下，微生物多樣性相較于正常環(huán)境下更低。在門(mén)水平分類(lèi)上，微生物群落結(jié)構(gòu)主要由變形菌門(mén)、浮霉菌門(mén)、綠彎菌門(mén)、芽單胞菌門(mén)、擬桿菌門(mén)和厚壁菌門(mén)等組成。隨著馴化過(guò)程的進(jìn)行，變形菌門(mén)成為優(yōu)勢(shì)菌門(mén)，相對(duì)豐度由最初的41.37%提高至58.74%，文獻(xiàn)[14]表明：在有機(jī)物降解和脫氮過(guò)程中變形菌門(mén)起著決定性作用；以絲狀菌為主的綠彎菌門(mén)其相對(duì)豐度逐漸降低，由3.40%下降至0.02%，

圖8 微生物群落門(mén)水平上分布情況

其相對(duì)豐度的降低與活性污泥熒光顯微鏡鏡檢結(jié)論和SVI隨鹽度增加而減小的結(jié)論吻合。芽單胞菌門(mén)相對(duì)豐度隨鹽度增加而提高，由最初的1.25%提高至6.56%，厚壁菌門(mén)則表現(xiàn)出相反的變化趨勢(shì)。賈曉碩等[15]研究表明，芽單胞菌門(mén)反硝化能力較強(qiáng)。浮霉菌門(mén)和擬桿菌門(mén)的相對(duì)豐度隨鹽度增加均有所提高。主要菌門(mén)6種均在馴化期間相對(duì)豐度保持在62.40%～81.96%之間。

圖9為屬水平上微生物群落分布情況。從圖9可以看出，在屬水平分類(lèi)上，微生物群落結(jié)構(gòu)主要由副球菌屬、陶厄氏菌屬、假單胞菌屬、亞硝化單胞菌屬、鹽單胞菌屬和鞘氨醇單胞菌屬等構(gòu)成。假單胞菌屬相對(duì)豐度由1.65%提高至7.50%，研究[16]表明，假單胞菌屬具備較強(qiáng)的反硝化能力且能夠在0～4%鹽度條件下生長(zhǎng)繁殖。鞘氨醇單胞菌屬在目標(biāo)鹽度下相對(duì)豐度達(dá)5.25%，該菌屬能夠分泌更多的胞外聚合物以抵抗高滲透壓環(huán)境。鹽單胞菌屬、副球菌屬和陶厄氏菌屬在目標(biāo)鹽度下相對(duì)豐度分別為4.83%、3.65%和6.56%，并能在2%～10%鹽度條件下生長(zhǎng)繁殖[17-20]，此外，它們作為一類(lèi)硝化-好氧反硝化細(xì)菌，能夠在好氧環(huán)境下進(jìn)行反硝化反應(yīng)[21]。

圖9 屬水平上微生物群落分布情況

3 結(jié) 論

(1)馴化初期，污泥生物相豐富，隨著鹽度增加，原生動(dòng)物減少，后生動(dòng)物逐漸消失，污泥絮體變得細(xì)小且密實(shí)。污泥體積指數(shù)(SVI)隨鹽度增加而降低，無(wú)鹽環(huán)境和目標(biāo)鹽度下SVI分別為111.5 mL/g和65.3 mL/g，一定范圍內(nèi)提高鹽度對(duì)污泥沉降性能具有促進(jìn)作用。

(3)在高鹽惡劣環(huán)境下，微生物通過(guò)分泌更多的SMP和EPS等物質(zhì)來(lái)抗壓高滲透壓。

(4)增加鹽度微生物多樣性不斷減少，微生物群落結(jié)構(gòu)主要由芽單胞菌門(mén)、擬桿菌門(mén)、變形菌門(mén)、綠彎菌門(mén)、浮霉菌門(mén)和厚壁菌門(mén)等組成，具有有機(jī)物降解、硝化反應(yīng)和反硝化反應(yīng)等良好性能和耐鹽性。