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        納米Al2O3的制備、摻雜改性及應(yīng)用進(jìn)展

        2021-11-08 05:15:20陳夢婷孫佳麒胡思前張玉敏
        化肥設(shè)計 2021年5期
        關(guān)鍵詞:粉體改性離子

        陳夢婷,孫佳麒,劉 屈,胡思前,張玉敏

        (江漢大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,湖北 武漢 430056)

        納米Al2O3具有獨特的表面效應(yīng),如量子尺寸效應(yīng)和體積效應(yīng)。具有量子效應(yīng)的納米Al2O3具有較高的活性,比表面能較大,進(jìn)而在光、電、磁、熱力學(xué)和化學(xué)多方面表現(xiàn)出一系列的優(yōu)異性能[1-3]。納米Al2O3具有多種結(jié)構(gòu),不同結(jié)構(gòu)的納米Al2O3廣泛應(yīng)用于陶瓷、化工、機械、微電子、醫(yī)學(xué)、光學(xué)等行業(yè),用納米Al2O3作為基材制備系列材料,其質(zhì)量直接影響材料成品的質(zhì)量。如何得到低成本、高質(zhì)量、高純度的納米Al2O3是科學(xué)工作者不斷探索的目標(biāo)。自20世紀(jì)以來,隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,環(huán)境污染已成為世界各國面臨的突出問題,采用納米Al2O3作為光催化劑降解環(huán)境中的污染物,是科學(xué)研究者不斷探索的領(lǐng)域。自Fujishima[4]第一個提出用光催化技術(shù)來降解環(huán)境的污染物起,就開創(chuàng)了光催化研究的時代。光催化技術(shù)只需要在太陽光條件下即可反應(yīng),大大節(jié)省了經(jīng)濟成本,并且光催化反應(yīng)是將污染物完全氧化[5]成H2O和無機離子,不會再造成環(huán)境的二次污染,還可以降解多種環(huán)境污染物。因此,光催化技術(shù)是新型的綠色環(huán)境保護(hù)技術(shù),具有很好的發(fā)展前景[6,7]。

        隨著納米Al2O3研究的深入,科學(xué)家們對納米Al2O3的探究不再只局限其本身,將納米Al2O3摻雜多種離子或有機物改性,對摻雜得到的納米Al2O3復(fù)合材料進(jìn)行表征分析,發(fā)掘出多種高性能的納米材料,使其應(yīng)用領(lǐng)域得到深入與拓展。本文主要對納米材料的制備方法、納米Al2O3的摻雜改性種類及其應(yīng)用進(jìn)行了綜述。

        1 納米Al2O3 的制備方法

        H.Gleiter[8]等是納米Al2O3粉體制備的首批科學(xué)家,為納米技術(shù)做出了巨大貢獻(xiàn),自此,制備出性價比高的納米Al2O3成為科學(xué)研究者探索的熱點。L .C.Pathak,T.B.Singh等[9]用化學(xué)燃燒法制備納米Al2O3粉體;Z Q Yu,Q Zhao等人[10]通過控制鹽酸的加入量,得到球狀100nm的α- Al2O3;張桂芳、沈強等人[11]用均勻沉淀法制備Al2O3粉體;G .Bertrand.C.Fili-atre[12]等人用浮性和穩(wěn)定性優(yōu)良的漿料進(jìn)行噴霧干燥,最終得到Al2O3粉體;日本科學(xué)家Murotani[13]對摻金屬離子的納米Al2O3進(jìn)行了相關(guān)研究。楊秋紅[14,15]以及長春理工大學(xué)科研人員等,在對納米Al2O3采用金屬摻雜的科研項目中取得重大的成果。制備納米Al2O3的方法較多,按照納米Al2O3的三態(tài)可以將其制備方法分為固相法、濕化法和氣相法。

        1.1 濕化法制備

        1.1.1 沉淀法

        目前,國內(nèi)生產(chǎn)納米Al2O3多采用濕化法,因其生產(chǎn)成本相對比較低,操作條件也更為簡單,而且采用濕化法制備納米Al2O3的原料來源比較廣泛。在濕化法中應(yīng)用比較廣的是沉淀法,沉淀法制備的納米Al2O3顆粒粒徑較小,且分布均勻[16]。沉淀法是通過制備前驅(qū)體,然后在一定溫度下煅燒得到納米Al2O3,而制備前驅(qū)體是向在溶液狀態(tài)下的制備原料加入沉淀劑得到的,制備流程見圖1。

        圖1 沉淀法制備納米Al2O3流程

        一般沉淀法的反應(yīng)體系可以分為三種:第一種是硝酸鋁+碳酸銨,這個體系在酸性和堿性的條件下都可以得到納米Al2O3,但在堿性條件下通過化學(xué)反應(yīng)可以得到更高質(zhì)量、更高純度的納米Al2O3[17];第二種是硫酸鋁銨+碳酸氫銨體系,該方法制備性能良好的納米Al2O3的溶液,pH值維持在8.0到10.0之間。張艾飛等[18]用碳酸銨為沉淀劑研發(fā)出制備納米Al2O3的新方法,制備出的納米Al2O3粉體粒徑較??;第三種是無機鹽+尿素均相沉淀。王雅娟[19]等以硝酸鋁和碳酸銨為原料,在沉淀法中利用超聲波使其不易團(tuán)聚,制得了粒徑較小的納米Al2O3粉末。沉淀法優(yōu)點是工藝簡單,生產(chǎn)成本低;但制備的納米Al2O3粉體之間容易形成團(tuán)聚,并且該方法制備的納米Al2O3容易受溫度、溶液pH值等因素的影響,因此要得到高質(zhì)量的納米Al2O3,就要求制備設(shè)備是可控的。

        1.1.2 溶膠-凝膠法

        溶膠-凝膠法首先將原料分散在溶劑中,然后經(jīng)過水解反應(yīng)生成活性單體,活性單體進(jìn)行聚合,開始成為溶膠,從而生成具有一定空間結(jié)構(gòu)的凝膠,然后再經(jīng)過干燥和熱處理制備出納米Al2O3,其制備流程見圖2。

        圖2 溶膠-凝膠法制備納米Al2O3流程

        Thiruchitrambalam M[20]等通過鋁的水解,結(jié)合超聲波的方法,再通過干燥得到納米Al2O3粉末。余忠清等[21]用乙醇鋁和有機物為原料,得到粒徑較大的γ- Al2O3。該方法的優(yōu)點是:制備納米Al2O3的溶液的反應(yīng)溫度較低,而且可以按照需求制備產(chǎn)品,在進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)時,其伴隨的副反應(yīng)不多;但該方法生產(chǎn)的納米Al2O3粉體之間團(tuán)聚比較嚴(yán)重,而且制備納米Al2O3所采用的分散劑大多是有毒性的有機物,這在某種程度上限制了該法在工業(yè)上的推廣應(yīng)用。

        1.1.3 水熱法

        水熱法是通過在金屬鋁的溶液中加入堿溶液,在水熱反應(yīng)釜反應(yīng),以高溫高壓為反應(yīng)條件,通過抽濾、干燥以及煅燒之后得到納米Al2O3,其制備流程見圖3。

        圖3 水熱法制備納米Al2O3的流程

        Zhu H Y等[22]以NaAlO2和醋酸為原料,制備出棒狀的納米γ- Al2O3。納米Al2O3不同的制備方法得到的產(chǎn)品形狀是不一樣的:當(dāng)采用水熱法,以Al(OH)3為前驅(qū)體,得到的納米Al2O3是針狀;當(dāng)制備納米Al2O3以水、正丁醇為反應(yīng)介質(zhì),得到的納米Al2O3是板狀的[23]。水熱法制備的優(yōu)點是結(jié)晶良好、團(tuán)聚較弱;但該方法必須控制好溫度、壓力等條件,否則會影響納米Al2O3的顆粒大小。

        1.1.4 微乳液法

        微乳液法是將兩種不相融的溶劑混合,然后加入表面活性劑,會形成密閉微小反應(yīng)器小液滴,使反應(yīng)在小液滴內(nèi)部進(jìn)行。然后將析出的固體直接沉淀、洗滌、離心、干燥、煅燒,在該實驗過程中,當(dāng)兩種溶劑混合后,可以通過超聲波的振蕩來形成優(yōu)良的微乳液。該方法可以避免發(fā)生二次團(tuán)聚,其制備流程見圖4。

        圖4 微乳液法制備納米Al2O3的流程

        陸勝等[24]向PEG和正丁醇的混合溶液中滴加NaAlO2,通過超聲波振蕩,制得乳液,然后向其中加入CO2,析出的沉淀再由高溫1 200℃煅燒得到35~80nm的納米Al2O3。該方法的優(yōu)點是:納米Al2O3生長在一個球狀液滴中,對納米材料表面進(jìn)行包覆、修飾等方面比其他方法有明顯的優(yōu)勢;但用微乳液法制備納米Al2O3,要求實驗人員時時刻刻關(guān)注實驗過程,控制條件要求嚴(yán)格,因此該方法若推廣到工業(yè)制備納米Al2O3,則需要考慮很多因素才能實現(xiàn)。

        1.2 固相法

        固相法制備納米Al2O3的方法可以分成兩大類:一類是機械球磨法,另一類是化學(xué)熱解法。機械球磨法是在無外部提供熱能的條件下,用原料在機械球中研磨,然后用酸去除雜質(zhì)制備得到納米Al2O3。化學(xué)熱解法是通過向鋁鹽中加入成型劑及助燃劑,再通過高溫煅燒得到納米Al2O3。固相法的流程見圖5。

        圖5 固相法制備納米Al2O3的流程

        胡程等[25]采用機械球磨法制備出了納米Al2O3,該方法中采用的是德國生產(chǎn)的立式攪拌磨,然后向Al2O3中加入氧化鋯后得到了 ZTA 復(fù)相陶瓷,相比其他方法制備得到的同樣的陶瓷,該方法制備得到的陶瓷機械性能更高。機械球磨法制備納米Al2O3的優(yōu)點是:實驗過程設(shè)備簡單且單一、成本不高、可一次性生產(chǎn)大量的納米Al2O3;其缺點是:由于該方法是機械研磨,納米Al2O3粉體大小不會得到人為的控制,所以會出現(xiàn)不均勻的情況。

        李東紅等[26]用化學(xué)熱解法制得了粒度為20~30nm的γ- Al2O3?;瘜W(xué)熱解法目前采用的反應(yīng)體系有兩個:一個是硫酸鋁銨熱解,另一個是AACH(碳酸鋁銨)熱解法。硫酸鋁銨熱解法的優(yōu)點是操作簡單,缺點是會產(chǎn)生污染環(huán)境的氣體SO2,且該氣體還會慢慢腐蝕儀器設(shè)備。AACH熱解法的優(yōu)點是相比于硫酸鋁銨不會產(chǎn)生污染環(huán)境的氣體,但其實驗的條件較高,故其成本也高,從環(huán)保角度考慮,該方法更適合用于工業(yè)生產(chǎn)納米Al2O3。

        1.3 氣相法

        氣相法制備納米Al2O3采用的主要是化學(xué)氣相沉積法,該方法是以AlCl3溶液為原料,然后通過一定溫度,使之變?yōu)闅怏w,再使其與氧氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成氣態(tài)的納米Al2O3。氣相法的流程見圖6。

        圖6 氣相法制備納米Al2O3的流程

        意大利的 Borsella等[27]采用氣相法制備了粒徑較小的球形的納米Al2O3;Ananthapadmanabhan等[28]使用熱等離子法,制備了粒度分布30nm左右的γ- Al2O3粉體。用氣相法制備得到的納米Al2O3粉體,顆粒分布均勻、純度高,但是該方法制備過程的操作復(fù)雜,所需的儀器設(shè)備也極其昂貴,若規(guī)?;罅可a(chǎn)納米Al2O3粉體,所需成本相對較高。

        綜上所述,生產(chǎn)納米Al2O3的方法分為氣相法、濕化法和固相法。其中,濕化法是如今生產(chǎn)納米Al2O3最普遍的方法,其次是固相法、氣相法。用濕化法制備粉體相比于其他兩種辦法的優(yōu)點是設(shè)備簡單、產(chǎn)物的純度高,化學(xué)成分可以通過在實驗過程中控制原料用量的方式來達(dá)到目的。固相法可以生產(chǎn)大量的納米Al2O3粉體,但固相法生產(chǎn)的納米Al2O3粒徑不能得到控制,生產(chǎn)出來的納米Al2O3粒徑分布不均勻,而且該方法生產(chǎn)出來的納米Al2O3大多數(shù)純度和細(xì)度都達(dá)不到要求,產(chǎn)品容易團(tuán)聚。氣相法對設(shè)備要求很高,粉末收集比較困難[29]。

        2 納米Al2O3 摻雜改性

        納米Al2O3由于表面能較高、比表面積大,不能均勻地分散在體系中,極易發(fā)生團(tuán)聚,從而導(dǎo)致納米材料性能下降。因此,對納米Al2O3改性研究是近年來科學(xué)工作者不斷探索和研究的問題。對納米Al2O3改性研究的報道有很多,歸納起來主要有兩個方面:一是離子摻雜,二是表面修飾。

        2.1 離子摻雜

        離子摻雜是改性納米Al2O3中探索較多、最直接的方法。摻雜是將所需摻雜的離子通過反應(yīng)加入納米Al2O3結(jié)構(gòu)中,是一種使光電和半導(dǎo)體材料獲得理想特性的材料改性技術(shù)之一。通過摻雜可以有效抑制電子回到空穴的概率,提高電子的利用率和Al2O3表面的吸附能力,從而達(dá)到增強納米Al2O3的熱穩(wěn)定性、催化活性以及其他性能。將金屬離子以溶液的形式引入到納米氧化鋁晶體內(nèi)部結(jié)構(gòu)中,對納米氧化鋁進(jìn)行改性,可以形成摻雜能級,能量較小的光子就可以激發(fā)摻雜能級中的電子和空穴,從而提高光子的利用率;另外,可控復(fù)合摻雜可以造成納米氧化鋁的晶格缺陷,形成更多的活化中心,有利于延長電子和空穴的存活時間[30,31]。離子摻雜是將所需摻雜的離子引入納米材料的晶格內(nèi)部,從而改變納米材料的物理化學(xué)性質(zhì),最終使納米材料的綜合性能得到改善。用作離子摻雜的主要有稀土金屬離子、堿土金屬離子、過渡金屬離子。

        目前,對納米Al2O3摻雜改性的稀土金屬離子有La3+、Ce4+、Yb3+、Pr3+、Sm3+,對稀土元素的研究更多地側(cè)重于La元素。對納米Al2O3摻雜改性的堿土金屬離子有Ba2+、Sr2+、Ca2+等;對納米Al2O3摻雜改性的過渡金屬離子有Ti2+、Zn2+、Ag2+、Cu2+、Y2+、Zr2+、Pt2+、Fe3+、Cr3+等。不管摻雜的是哪種離子,其機理是在一定溫度下可以直接插入具有陽離子缺陷的Al2O3尖晶石結(jié)構(gòu)中,占據(jù)緊密堆積氧離子形成的空隙,降低Al2O3晶格中的離子活性,穩(wěn)定Al2O3的結(jié)構(gòu);還有學(xué)者認(rèn)為,某些摻雜離子與Al2O3高溫下發(fā)生固相反應(yīng)生成六鋁酸鹽是穩(wěn)定Al2O3結(jié)構(gòu)的原因。研究還表明,摻雜離子半徑越大,穩(wěn)定作用越好。此外,離子的價態(tài)也會影響其穩(wěn)定效果,這主要是由于離子半徑大和價態(tài)高會降低離子的移動性,從而在高溫下能夠固定在Al2O3的表面,以阻止Al2O3的燒結(jié)。此外,硼、硅、磷等非金屬元素也可以摻雜改性納米Al2O3結(jié)構(gòu)。離子摻雜最終目的是改變納米Al2O3的晶形結(jié)構(gòu),從而改變其表面性質(zhì),提高其熱穩(wěn)定性、分散性、催化活性等,拓展其實際應(yīng)用[32-39]。圖7、圖8來自王亞敏[36],圖9是孫雪峰[38]摻雜La和Si的研究結(jié)果。

        圖7 不同La浸漬量條件制備活性Al2O3經(jīng)1 200℃焙燒后的XRD

        圖8 不同Si添加量制備的改性Al2O3經(jīng)1 200℃焙燒后樣品的XRD

        圖9 不同La,O濃度的Al2O3氣凝膠在1000℃焙燒后的FESEM圖

        2.2 表面修飾

        表面修飾是指用物理、化學(xué)、機械等方法對納米粒子表面進(jìn)行處理。根據(jù)應(yīng)用需要有目的地改變材料表面的物理、化學(xué)性質(zhì),如表面組成、結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)、表面能、表面潤濕性、電性能、光學(xué)性能、吸附和反應(yīng)特性等。與其他無機納米粒子一樣,Al2O3在制備過程中不可避免在其表面殘留部分的羥基和剩余電荷,基于這種特性,可針對性地對其表面進(jìn)行改性,根據(jù)修飾劑與Al2O3表面的作用機理,可將修飾納米Al2O3的方法分為表面物理修飾和表面化學(xué)修飾。

        表面物理修飾利用修飾劑對納米Al2O3粒子的物理作用,如吸附、涂覆和包覆等,或指純粹物理手段對納米粉體實施表面改性的方法,如超聲、微波、研磨、光電輻照、等離子體以及熱處理。鄒云玲[40]等用水熱法,采用十二烷基苯磺酸鈉(SDBS);張曉康[41]用溶膠凝膠法,采用聚乙烯醇;對納米Al2O3進(jìn)行表面改性處理,添加表面活性劑大大提高了納米Al2O3粒子的分散性和熱穩(wěn)定性。Arjun Maity 等、HuaiYing Zhang分別通過加入聚乙烯咔唑(PNVC)溶液,阿拉伯膠溶液制得包覆的納米Al2O3粒子,改性后的納米Al2O3粒子的分散性、吸附性也得到改善。對納米粉體進(jìn)行物理修飾改性方法很多,但不管使用哪種方法,物理修飾主要從分散角度出發(fā),提高納米粒子分散性、減少團(tuán)聚發(fā)生的同時,在一定程度上也掩蓋了納米粒子本身特性。圖10是來自張曉康[41]的研究結(jié)果。

        圖10 高分子量改性聚乙烯醇所制Al2O3氣凝膠樣品的TEM圖譜

        表面化學(xué)修飾是利用納米Al2O3表面殘留的部分羥基及剩余電荷,有目的地選擇改性劑使之進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),改變Al2O3表面的結(jié)構(gòu)和狀態(tài),達(dá)到改性目的。納米Al2O3表面化學(xué)修飾常見的方法有偶聯(lián)、接枝、交聯(lián)。薛茹君等[42]使用硅烷偶聯(lián)劑KH570;崔海萍等[43,44]使用偶聯(lián)劑CT136和NTC401;唐明明等[45]使用硅烷偶聯(lián)劑KH570、KH550、A151和鈦酸酯偶聯(lián)劑TM-S105對納米Al2O3進(jìn)行改性;李鴻巖等[46]用4,4’一二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI);Song haojie[47]等用甲基-2,4一二異氰酸酯(TDI)對納米氧化鋁表面進(jìn)行接枝改性,鄭海忠等[48]先用硅烷偶聯(lián)劑KH -570預(yù)處理納米Al2O3,而后用聚苯乙烯(PS)接枝,運用乳液聚合法交聯(lián)制備出納米Al2O3/聚苯乙烯(PS)的復(fù)合粒子。表面化學(xué)修飾可以提高納米Al2O3復(fù)合材料的分散性、活性、力學(xué)性能、導(dǎo)熱性能以及物理機械性能。圖11、12來自薛茹君等[42]的研究結(jié)果。圖13來自鄭海忠等[48]的研究結(jié)果。

        圖11 Al2O3改性前(a)和后(b)的紅外譜圖

        圖12 改性Al2O3的SEM 照片

        圖13 成型粉末選區(qū)激光燒結(jié)試件的 SEM照片

        3 納米Al2O3 的應(yīng)用

        納米Al2O3具有耐高溫、無毒無害、化學(xué)穩(wěn)定性好,最早應(yīng)用于陶瓷行業(yè),目前仍然是世界上應(yīng)用最廣泛的陶瓷材料中的一種,此處不再贅述,本文綜述目前應(yīng)用開發(fā)較前沿的幾個方面。

        3.1 催化劑及催化劑載體

        納米Al2O3因其自身的特殊性質(zhì),其表面同時存在酸性中心和堿性中心,因此本身就是一種良好的催化劑,具有比表面積大、形貌結(jié)構(gòu)可控、理化性質(zhì)穩(wěn)定等優(yōu)勢,可以有效解決催化劑的高選擇性和高反應(yīng)活性等問題,因此被廣泛應(yīng)用于汽車尾氣凈化、催化燃燒、石油煉制、加氫脫硫和高分子合成方面的催化劑及其載體。孫維瑤、趙振波[49]采用溶膠凝膠法,在酸性條件下合成Cr/Al2O3和Yb- Cr/Al2O3催化劑,其在苯羥基化制備苯酚的反應(yīng)中表現(xiàn)出了較好的催化活性;其中,Yb- Cr/Al2O3催化劑對苯酚選擇性達(dá)到100%。Dong Y等[50]以硫酸鋁、尿素和檸檬酸為原料,通過水熱法合成了MoNi/ Al2O3-xCA催化劑,其對二苯并噻吩的加氫脫硫表現(xiàn)出更高的催化活性。劉巖等[51]用超增溶膠團(tuán)自組裝方法,制備納米介孔Al2O3載體。李凱歌等[52]比較了不同因素對硝酸法制備Al2O3載體的影響,不同反應(yīng)條件決定著Al2O3載體的孔結(jié)構(gòu)和比表面積,Al2O3載體的比表面積和孔結(jié)構(gòu)又決定了草酸酯合成催化劑的活性和選擇性。

        3.2 吸附劑

        納米Al2O3具有吸附能力強、比表面積大、機械強度高、易再生和成本低等特征,常作為吸附劑使用。其對貴金屬和非金屬氟、砷等有很強的吸附能力。熊文明[53]研究了納米Al2O3負(fù)載p-DMABR對銀的吸附性能,以及納米Al2O3負(fù)載雙硫腙對貴金屬離子(Au、Pd、Pt)的吸附特性,結(jié)果表明,納米Al2O3對銀、金、鉑、鈀有較高吸附容量,對貴金屬Pd(Ⅱ)的回收率高達(dá)95.0%以上。楊瓊峰等[54]研究了納米Al2O3的制備及其對銅離子的吸附作用。李新、李娜[55,56]分別研究了納米Al2O3對貴金屬銠、銥的吸附性能。另外,孫佳文、席北斗等[57]研究了鐵改性活性Al2O3的制備及其除As(V)性能。

        3.3 環(huán)保材料

        納米Al2O3在環(huán)境保護(hù)、廢水處理等方面也有應(yīng)用。徐偉明等[58]對納米Al2O3去除甲醛的效果和活性炭去除甲醛的效果進(jìn)行了對比,發(fā)現(xiàn)納米Al2O3去除甲醛的效果更好,而且Al2O3的來源更廣、成本更低、制備工藝簡單,可以規(guī)?;a(chǎn)納米Al2O3用來去除房屋裝修所產(chǎn)生的甲醛。王夢凡等[59]把Al2O3分散液涂抹到蜂窩狀的陶瓷上,通過高溫煅燒,得到Al2O3陶瓷膜,推廣應(yīng)用到廢水處理中。吳彩紅、鄭國源等[60]研究了高分散納米薄水鋁石和納米Al2O3的制備及其對甲基橙的吸附性能,其效果良好。Zainab Sabeeh Sadeq等[61]用九水合硝酸鋁在水熱條件下制備了Al2O3納米線和納米顆粒,使MB溶液在不同pH值的條件下,對比了太陽光和二極管激光不同曝光時間對Al2O3催化性的研究,結(jié)果表明,以二極管激光為光源,溶液pH=9時,MB在90 min被完全降解。

        3.4 新能源材料

        對新能源材料的探索與開發(fā)是目前最火爆的方向,金屬氧化物改性是獲取新能源材料常用的手段。王紅強等[62]在錳酸鋰表面包覆了一層納米Al2O3,阻止了電解液與錳酸鋰的直接接觸,提高了復(fù)合材料的離子導(dǎo)電率和電化學(xué)性能;張正國等[63]在三元正極材料表面包覆了Al2O3,發(fā)現(xiàn)正極材料最高放電比容量大,且循環(huán)穩(wěn)定性佳,電性能得到一定提高。李潔等[64]用納米Al2O3對尖晶石錳酸鋰進(jìn)行包覆改性,結(jié)果表明,模擬電池在充放電循環(huán)過程中容量衰減降低,性能得到提高。李磊等[65]采用靜電溶液噴射法,經(jīng)過浸漬和焙燒得到Fe2O3/ Al2O3光催化劑。催化劑對RR195表現(xiàn)出良好的脫色效果,并具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性。

        3.5 傳感器材料

        傳感器材料是當(dāng)今材料探索的另一熱點。He Qiong 等[66]研究了納米Al2O3在一氧化氮傳感器中的開發(fā)和應(yīng)用。傳感器的納米Al2O3薄膜被用于檢測老鼠所釋放出來的一氧化氮,檢測結(jié)果良好,表明在一氧化氮監(jiān)控系統(tǒng)中可能會有實際的應(yīng)用。張衛(wèi)軍等[67]以納米Al2O3/殼聚糖無機-有機生物復(fù)合膜為基質(zhì)吸附納米金-HRP,構(gòu)建了新型酶傳感器,將其用于H2O2的電化學(xué)檢測。該傳感器用于測定醫(yī)用消毒水中H2O2的含量,其穩(wěn)定性和重復(fù)性良好,且具有快速簡單、成本低等優(yōu)點。盧云等[68]研制了納米Al2O3薄膜濕度傳感器﹐其性能非常優(yōu)良。馮僑華等[69]在Si基與敏感材料之間引入納米孔Al2O3膜,形成新型Si基微結(jié)構(gòu)傳感器;采用超聲波的方法使聚苯胺敏感材料滲入納米孔Al2O3膜中制成氣體傳感器,并在室溫下測試了傳感器對氨氣的檢測特性。結(jié)果表明:將納米孔Al2O3膜移植到Si基上增加了敏感材料的附著性,傳感器響應(yīng)靈敏。

        除上述幾方面外,納米Al2O3還用于生物醫(yī)學(xué)材料,如制備人工骨、關(guān)節(jié)修復(fù)體、牙根種植體;用于光學(xué)材料,如納米Al2O3和稀土熒光粉混合制得復(fù)合材料,成為日光燈管涂層;利用納米Al2O3對紅外光有吸收的功能,成為制備軍事領(lǐng)域的隱身材料;利用納米Al2O3能吸收一定波長下的紫外光,作為化妝品添加劑和紫外屏蔽材料;用納米Al2O3改性不同聚合物,如對水性聚氨酯、聚丙烯、線性低密度聚乙烯、環(huán)氧樹脂、聚四氟乙烯等進(jìn)行改性﹐均獲得較好效果;此外,用納米Al2O3與有機物交聯(lián)反應(yīng)制得復(fù)合防腐材料,與金屬氧化物、硼化物、氟化物共聚制得機加工中的潤滑劑、拋光劑[70-72]。

        4 結(jié)語

        納米Al2O3以其獨特的結(jié)構(gòu)以及優(yōu)異的性能,在催化、環(huán)境保護(hù)、新能源、傳感器、醫(yī)學(xué)、光學(xué)等諸多領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。目前,單一結(jié)構(gòu)的納米Al2O3不再滿足市場需求,研究納米Al2O3的摻雜改性,制備出高性能的新型納米Al2O3材料成為滿足市場需求的必然發(fā)展趨勢。近年來,雖然各種功能性納米Al2O3材料在實驗室的制備方法百花齊放,但將其推廣到工業(yè)上進(jìn)行規(guī)?;a(chǎn)還存在差距,因此,工業(yè)生產(chǎn)高質(zhì)量、高純度的納米Al2O3以及改性制備成符合市場需要的復(fù)合材料,仍需要更廣泛、更深入的探究。納米Al2O3因其自身具備優(yōu)良特性,其在眾多領(lǐng)域有著極大的發(fā)展前景,亟待開發(fā)。

        納米Al2O3是現(xiàn)代工業(yè)中不可缺少的重要材料,其不僅在傳統(tǒng)的陶瓷、化工、醫(yī)學(xué)等方面有應(yīng)用,而且越來越被廣泛地應(yīng)用在航空航天、催化劑及其載體、復(fù)合材料、傳感器、新能源材料等領(lǐng)域。隨著社會的不斷進(jìn)步與發(fā)展,對納米Al2O3的制備和應(yīng)用又提出了更新、更高的要求。制備是其廣泛應(yīng)用的前提,其中還有許多問題亟待解決。

        (1)高效的制備工藝與方法。對已有制備工藝和方法進(jìn)行改進(jìn)與完善,尋求開發(fā)高效、實用的工業(yè)制備工藝與方法。

        (2)納米Al2O3晶形結(jié)構(gòu)多,其形貌的有序調(diào)控策略有很大的探索空間。

        (3)基于納米Al2O3的優(yōu)良特性,加大其在特種納米復(fù)合材料、戰(zhàn)略新興產(chǎn)業(yè)中的研究。

        (4)廉價環(huán)保。鋁元素取材廉價易得,可采用天然礦物為原料,降低成本。同時,利用高效實用的制備工藝與方法,達(dá)到減少環(huán)境污染的目的。

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