吳育平，劉成林，龔宏偉，柳永軍，Awan Rizwan Sarwar，陽(yáng) 宏，曾曉祥

(1.中國(guó)石油大學(xué)(北京)油氣資源與探測(cè)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 102249；2.中國(guó)石油大學(xué)(北京)地球科學(xué)學(xué)院，北京 102249；3.中國(guó)石化勝利油田東勝精攻石油開(kāi)發(fā)集團(tuán)股份有限公司,山東東營(yíng) 257000)

0 引言

黑色巖系是一套富含有機(jī)質(zhì)細(xì)粒沉積巖的總稱，包含暗色泥頁(yè)巖、粉砂巖、硅質(zhì)巖和少量碳酸鹽巖等(高振敏等,1997)。黑色巖系在中國(guó)華南下寒武統(tǒng)分布十分廣泛，秦嶺地區(qū)、黔北地區(qū)、湘西地區(qū)等地均有出露，這些黑色巖系均富含大量鎳、鉬、釩、磷、銅以及稀有、稀土元素等礦產(chǎn)資源(高振敏等,1997;李勝榮和高振敏,2000;張復(fù)新等,2009；李娟等,2013,李軍等,2019)。同時(shí)，下寒武統(tǒng)黑色巖系厚度大、分布廣泛、有機(jī)質(zhì)豐度和烴源巖演化程度高，是有利的頁(yè)巖氣勘探潛力層系(陳波和蘭正凱,2009；何金先等,2011；李苗春等,2013；熊?chē)?guó)慶等,2017；鄭和榮等,2019；陳科等,2020)。因此，對(duì)該套黑色巖系進(jìn)行深入研究，不僅有助于認(rèn)識(shí)厘清多類礦床的成因和形成機(jī)制，而且對(duì)揚(yáng)子地區(qū)早古生代頁(yè)巖氣的評(píng)價(jià)與勘探具有實(shí)際指導(dǎo)意義。

前人對(duì)揚(yáng)子地區(qū)下寒武統(tǒng)牛蹄塘組黑色巖系已經(jīng)做了許多方面的研究，包括地層學(xué)、礦床學(xué)、有機(jī)巖石學(xué)等方面(吳朝東等,1999；李勝榮和高振敏,2000；陳蘭,2006；何金先等,2011；李苗春等,2012)，但通過(guò)地球化學(xué)特征對(duì)該套黑色巖系形成的沉積環(huán)境以及物源區(qū)構(gòu)造背景的研究相對(duì)薄弱。事實(shí)上，富有機(jī)質(zhì)黑色巖系的形成是諸多因素共同控制的結(jié)果，特別是對(duì)于多金屬元素同時(shí)富集共存的黑色巖系，僅從單一角度無(wú)法全面準(zhǔn)確地闡述其形成機(jī)理。作者在對(duì)湘西地區(qū)野外剖面開(kāi)展詳細(xì)踏勘及實(shí)測(cè)工作的基礎(chǔ)上，結(jié)合室內(nèi)實(shí)驗(yàn)分析，利用黑色巖系的地球化學(xué)特征，特別是稀土元素，對(duì)下寒武統(tǒng)牛蹄塘組富含有機(jī)質(zhì)黑色巖系的物源屬性、源區(qū)構(gòu)造背景及沉積環(huán)境進(jìn)行了系統(tǒng)研究，揭示了該套黑色巖系形成時(shí)期的沉積-構(gòu)造環(huán)境，以期為多金屬礦層勘探及頁(yè)巖氣勘探提供地質(zhì)依據(jù)。

1 區(qū)域地質(zhì)背景

湘西地區(qū)位于湖南省西北部，在大地構(gòu)造上處于揚(yáng)子地塊東南緣，與華北地塊和華南造山帶相鄰(圖1)(Mao et al.,2002)。在震旦紀(jì)時(shí)期，揚(yáng)子板塊與華夏板塊處于強(qiáng)烈的拉張構(gòu)造階段，至震旦紀(jì)晚期，華南洋盆形成，此時(shí)揚(yáng)子板塊與華夏板塊分離。早寒武紀(jì)，隨著川中、鄂中相繼抬升成為古陸，中上揚(yáng)子區(qū)形成北高南低的地勢(shì)，此時(shí)揚(yáng)子地臺(tái)沿NW-SE方向發(fā)育有三個(gè)不同的沉積相區(qū)，分別為位于內(nèi)陸棚的碳酸鹽臺(tái)地相、外陸棚斜坡的過(guò)渡相和深海盆地相(劉寶珺等，1995；Zhu et al.，2003；陳蘭，2006；王劍等，2012；梁薇等，2014)。本次研究的三岔剖面位于湖南張家界市東南部，為陸棚斜坡相，屬于淺水向深水的過(guò)渡沉積區(qū)域，研究層位是寒武紀(jì)初期在全球大規(guī)模海侵背景下形成的厚層黑色巖系—牛蹄塘組。

圖1 中國(guó)南方大地構(gòu)造單元及剖面位置示意圖(據(jù)Mao et al.,2002修改)Fig.1 Sketch showing tectonic setting and locations of profiles in South China(modified from Mao et al.,2002)

2 樣品采集及測(cè)試

樣品采集于湖南省張家界市三岔鄉(xiāng)野外露頭剖面(29°04′19.1″N，110°33′26.1″E)，該剖面全長(zhǎng)7.8 m，主要由黑色頁(yè)巖和泥巖組成，底部為富磷質(zhì)結(jié)核的黑色碳質(zhì)頁(yè)巖，共采集樣品14塊并自下而上進(jìn)行編號(hào)(圖2)。所有樣品均為通過(guò)剝離地表風(fēng)化層后采集的新鮮巖石。14塊樣品的總有機(jī)碳(TOC)含量均較高，介于5.37%～8.83%之間，均值為8.09%。

樣品的主量元素與微量元素測(cè)試均在核工業(yè)北京地質(zhì)研究院分析測(cè)試研究中心完成。主量元素采用 AxiosmAX X射線熒光光譜儀，分析精度優(yōu)于1%，采用國(guó)標(biāo)GB/T14506.28-2010。微量元素采用NexION300D等離子體質(zhì)譜儀，分析精度優(yōu)于5%，采用國(guó)標(biāo)GB/T 14506.30-2010。

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3.1 主量元素特征

三岔剖面樣品的主量元素測(cè)試結(jié)果如表1所示，牛蹄塘組黑色巖系SiO2含量變化不大，主要介于56.22%～78.76%之間，平均值為65.61%；Al2O3含量在3.35%～9.46%之間，平均為6.84%；Fe2O3含量為0.74%～5.45%，平均為3.65%；CaO含量為0.08%～30.88%，平均為3.31%；K2O含量為1.04%～3.76%，平均為2.51%；其余主量元素的含量均小于1%。值得注意的是ZJJ37樣品SiO2含量很低，但CaO、P2O5的含量卻異常高，分別達(dá)到30.88%和 22.88%，這可能與該樣品所處層位富含磷質(zhì)結(jié)核有關(guān)。

圖2 湘西地區(qū)三岔剖面巖性柱狀圖Fig.2 Column diagram showing lithology and sampling locations of the Niutitang Formation on Sancha profile in western Hunan

表1 湘西地區(qū)牛蹄塘組黑色巖系主量元素測(cè)試及分析結(jié)果(%)

3.2 微量元素特征

樣品的微量元素測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表 2。為消除因原子數(shù)奇偶變化造成的含量影響以及確定樣品相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)值所產(chǎn)生的分異程度，以北美頁(yè)巖(NASC)標(biāo)準(zhǔn)值對(duì)湘西地區(qū)牛蹄塘組樣品進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化處理，結(jié)果如圖3所示。與北美頁(yè)巖相比，牛蹄塘組黑色巖系除了V、Cr、Ni、Cu、Mo、U出現(xiàn)相對(duì)富集之外，其它所有微量元素都出現(xiàn)了不同程度的虧損，其中 Cd、In、Bi、Th等元素強(qiáng)烈虧損。同時(shí)，除個(gè)別樣品外，其余所有樣品的微量元素的富集、虧損大體呈一致的趨勢(shì)。

表2 湘西地區(qū)牛蹄塘組黑色巖系部分微量元素分析結(jié)果及相關(guān)參數(shù)(×10-6)

續(xù)表2

圖3 湘西地區(qū)牛蹄塘組黑色巖系微量元素北美頁(yè)巖標(biāo)準(zhǔn)化模式(北美頁(yè)巖數(shù)據(jù)來(lái)自Haskin et al.,1968)Fig.3 NASC-normalized trace element patterns of the Niutitang Formation in western Hunan(NASC data after Haskin et al.,1968)

3.3 稀土元素特征

研究區(qū)樣品的稀土元素測(cè)試結(jié)果如表3所示。各樣品稀土元素總含量(∑REE)變化較大，介于(80.49～241.09) ×10-6之間，平均值為114.88 ×10-6，低于北美頁(yè)巖(NASC)平均值(173.21×10-6)(Haskin et al.，1968)；輕稀土(∑LREE)為(68.20～186.41) ×10-6，平均值為97.29×10-6；重稀土(∑HREE)為(8.04～54.68) ×10-6，平均值為 17.59×10-6。LREE/HREE 是反映稀土元素分餾程度的重要參數(shù)，樣品∑LREE/∑HREE為3.41～9.67，平均值為6.19，略低于北美頁(yè)巖的比值(7.50)，表明輕稀土元素(LREE)相對(duì)富集，重稀土元素(HREE)相對(duì)虧損。

續(xù)表3

4 討論

4.1 物源分析

沉積巖的地球化學(xué)性質(zhì)能夠反映源區(qū)巖石的成分特征。微量元素 La、Zr、Sc、Th 等屬于相對(duì)穩(wěn)定元素，受后期風(fēng)化、搬運(yùn)、成巖作用影響較弱，其組合特征可以作為物源類型的良好指示劑(Bhatia,1983;Bhatia and Crook,1986)。研究區(qū)巖石樣品(表3)的 La/Sc值主要介于 2.15～3.89之間，平均值為2.85(上地殼平均值2.73)；Th/Sc 值變化范圍為 0.42～0.97，平均值為0.72(上地殼平均值0.97)(Taylor and McLennan，1985 )，表明物源主要來(lái)自于上地殼。Cr/Zr 值可以反映鎂鐵質(zhì)與長(zhǎng)英質(zhì)巖石對(duì)沉積物的相對(duì)貢獻(xiàn)，牛蹄塘組泥質(zhì)巖的Cr/Zr值變化范圍主要為0.78～1.22，平均值為0.90，反映其主要來(lái)源于長(zhǎng)英質(zhì)巖石(Wronkiewicz and Condie,1987)。

沉積巖對(duì)其母巖中的稀土元素特征具有較好的繼承性，而且稀土元素不易遷移，搬運(yùn)、沉積和成巖作用對(duì)于稀土元素影響較小，因此，利用沉積巖中稀土元素的分布模式及其比值通常也可以較好地判斷巖石的物質(zhì)來(lái)源及母巖性質(zhì)(Allegre and Michard,1974;Taylor and McLennan，1985;Kunzendorf et al.,1988)。北美頁(yè)巖(NASC)的REE常被用來(lái)代表上地殼的REE組成特征(Taylor and McLennan，1985)。研究區(qū)黑色巖系稀土元素經(jīng)北美頁(yè)巖組合(NASC)標(biāo)準(zhǔn)化后的分布模式如圖4所示，標(biāo)準(zhǔn)化曲線整體近于水平略有左傾，各樣品之間總體平行且呈現(xiàn)一致的變化趨勢(shì)，相似于典型的北美頁(yè)巖，這不僅說(shuō)明其具有同源性，同時(shí)也表明黑色巖系的源巖主要來(lái)自大陸上地殼。但個(gè)別樣品出現(xiàn)異常(ZJJ37)，呈現(xiàn)明顯左傾，且Ce具明顯負(fù)異常特征，這又與海相熱水沉積物的稀土分布模式相似(李勝榮和高振敏,1995)，表明其具有海相熱水沉積特征，反映深部熱液也提供了部分物質(zhì)來(lái)源。

圖4 湘西地區(qū)牛蹄塘組黑色巖系北美頁(yè)巖標(biāo)準(zhǔn)化稀土元素分布模式(北美頁(yè)巖數(shù)據(jù)來(lái)自Haskin et al.,1968)Fig.4 NASC-normalized REE patterns of the Niutitang Formation in western Hunan(NASC data after Haskin et al.,1968)

在Kunzendorf et al.(1988)提出的La/Yb-Ce/La圖解中(圖5a)，湘西地區(qū)黑色巖系樣品絕大多數(shù)點(diǎn)落在位于玄武巖、鐵鎂巖和沉積巖的重疊區(qū)域，同樣反映了源巖性質(zhì)的混合成因，說(shuō)明具有來(lái)自深部的鐵鎂物質(zhì)物源的存在。在Allegre and Michard(1974)提出的La/Yb-REE 圖解中(圖5b)，絕大多數(shù)點(diǎn)落在沉積巖區(qū)域，極個(gè)別樣品點(diǎn)落在沉積巖、花崗巖與堿性玄武巖混合區(qū)域。以上特征均揭示湘西地區(qū)牛蹄塘組黑色巖系源巖不僅具多元性，也反映其形成時(shí)期具有熱液活動(dòng)的存在，即黑色巖系為正常海水與巖漿熱液混合沉積的產(chǎn)物。

圖5 湘西地區(qū)牛蹄塘組La/Yb-Ce/Yb和La/Yb-∑REE圖(底圖據(jù)Kunzendorf et al.,1988；Allegre and Michard,1974)Fig.5 La/Yb-Ce/Yb and La/Yb-∑REE diagrams of Niutitang Formation in western Hunan(base diagram after Kunzendorf et al.,1988；Allegre and Michard,1974)

4.2 構(gòu)造背景

構(gòu)造環(huán)境通過(guò)對(duì)古地理環(huán)境的控制而影響著沉積區(qū)巖石的化學(xué)組成，不同構(gòu)造環(huán)境下形成的沉積巖往往具有不同的地球化學(xué)特征，因而可以通過(guò)分析沉積巖中元素地球化學(xué)特征(特別是較為穩(wěn)定的稀土元素)來(lái)研究其沉積期的構(gòu)造沉積背景(Bhatia,1983;Bhatia and Crook,1986;Roser and Korsch,1986)。

Murray(1990)認(rèn)為沉積區(qū)距離洋脊越近，泥頁(yè)巖的Ce負(fù)異常越明顯(δCe均值可達(dá)0.29)，而靠近大陸邊緣區(qū)，Ce負(fù)異常逐漸消失或?yàn)檎惓?δCe介于0.90～1.30之間)。湘西地區(qū)黑色巖系δCe主要在0.86～1.03之間，均值為 0.94(表3)，反映該區(qū)位于大陸邊緣地帶。趙振華(1993)認(rèn)為活動(dòng)大陸邊緣的沉積物往往富集重稀土且無(wú) Eu虧損；被動(dòng)大陸邊緣的沉積物富集輕稀土且 Eu 呈負(fù)異常。研究區(qū)大部分樣品稀土元素經(jīng)球粒隕石標(biāo)準(zhǔn)化后表現(xiàn)為明顯的右傾型，具有輕稀土富集、重稀土相對(duì)虧損，且呈現(xiàn)Eu負(fù)異常的特點(diǎn)(圖6a)，這與被動(dòng)大陸邊緣的稀土分布模式十分相似(圖6b)，表明湘西地區(qū)牛蹄塘組沉積時(shí)研究區(qū)屬于被動(dòng)大陸邊緣。

圖6 湘西地區(qū)牛蹄塘組樣品(a)和不同構(gòu)造環(huán)境下(b)球粒隕石標(biāo)準(zhǔn)化稀土元素分布模式圖(球粒隕石標(biāo)準(zhǔn)值引自Boynton,1984;不同構(gòu)造環(huán)境的原始數(shù)據(jù)來(lái)自Bhatia and Crook,1986)Fig.6 Chondrites-normalized of REE pattern of Niutitang Formation and patterns in different tectonic environments(chondrites data after Boynton,1984；original data of different tectonic environment after Bhatia and Crook,1986)

Roser and Korsch(1986)提出通過(guò)K2O+Na2O-SiO2圖版可以判別出泥頁(yè)巖物源區(qū)的構(gòu)造背景。利用該方法對(duì)研究區(qū)黑色巖系進(jìn)行分析時(shí)，除一個(gè)點(diǎn)異常之外，其他樣品點(diǎn)無(wú)一例外的落在了被動(dòng)大陸邊緣區(qū)域(圖7)，反映沉積區(qū)為被動(dòng)大陸邊緣環(huán)境，這與上述稀土元素的分布及特征所反映的結(jié)果相吻合。

圖7 湘西地區(qū)牛蹄塘組K2O/Na2O-SiO2構(gòu)造背景判別圖(底圖據(jù)Roser and Korsch,1986)Fig.7 K2O/Na2O-SiO2 tectonic discrimination diagram of the Niutitang Formation in western Hunan(base diagram after Roser and Korsch,1986)

4.3 沉積環(huán)境

4.3.1 古水深

研究顯示，不同水體深度形成的沉積有機(jī)碳δ13Corg的值也會(huì)不同，淺水環(huán)境往往因具有較低的沉積有機(jī)碳(δ13Corg值為-30‰～-25‰),而區(qū)別于深水環(huán)境(δ13Corg值為-20‰～-15‰)的沉積有機(jī)碳(Barghoorn et al.,1977)。研究區(qū)泥質(zhì)巖石具有較低的δ13Corg值(-31.6‰～-27.9‰)，反映其形成于淺水環(huán)境，這也與研究區(qū)處于被動(dòng)大陸邊緣環(huán)境相符合。除此之外，在沉積過(guò)程中，沉積物中的元素會(huì)發(fā)生分異作用，且該作用與沉積水體深度和離岸距離相關(guān)。Zr/Al值能代表近距離搬運(yùn)的陸源組分及水體深度的變化，其值越小，表示離岸越遠(yuǎn)，水體更深(席勝利等，2004)；Fe/Co 也可以指示古水體相對(duì)深度，當(dāng) Fe/Co值加大，水體變淺；Fe/Co 值減小，水體加深(楊萬(wàn)芹等，2015)。從該剖面所采集樣品縱向上的地球化學(xué)變化特征來(lái)看(圖8)，研究區(qū)牛蹄塘組地層從沉積早期到晚期具有水體逐漸變淺的趨勢(shì)。

圖8 湘西地區(qū)牛蹄塘組古水深及氧化還原環(huán)境判別指標(biāo)Fig.8 Paleowater depth and redox environmental indicators of the Niutitang Formation in western Hunan

4.3.2 氧化還原狀態(tài)

微量元素在沉積巖中的富集程度受沉積時(shí)水體氧化還原條件控制，V/(V+Ni)、V/Cr、Ni/Co及δU等微量元素指標(biāo)被廣泛用于古氧化還原條件的判識(shí)(表4)(Emerson and Huested,1991;Jones and Manning,1994;Wignall,1994；侯東壯等,2019)。湘西地區(qū)牛蹄塘組黑色巖系V/(V+Ni)值在0.71～0.93之間，平均為0.78；V/Cr值介于1.85～13.66之間，平均值為6.93；Ni/Co值介于4.10～64.71之間，平均值為15.00；δU值普遍大于1.0(表2，圖8),表明該套黑色巖系形成于缺氧還原的水體環(huán)境。

表4 古氧化還原環(huán)境地球化學(xué)指標(biāo)

盡管沉積巖中稀土元素特征主要繼承于源巖，但在一定程度上也會(huì)受到沉積環(huán)境的影響，因此某些元素參數(shù)特征可用于表征沉積環(huán)境，其中Ceanom和Ce/La就是判斷古氧化還原狀態(tài)的代表性參數(shù)(Wright et al.,1987;顏佳新等,1998)。當(dāng)Ceanom>-0.1時(shí)，反映缺氧還原環(huán)境；當(dāng)Ceanom<-0.1時(shí)，指示氧化環(huán)境(Wright et al.,1987)。顏佳新等(1998)認(rèn)為當(dāng)Ce/La<1.5時(shí)為富氧環(huán)境，1.5～1.8時(shí)為貧氧環(huán)境，大于2.0 時(shí)為厭氧環(huán)境。研究區(qū)樣品的 Ceanom值為-0.04～-0.37，平均為-0.08；Ce/La介于0.90～2.04之間，平均為1.79(表3，圖8)，說(shuō)明湘西地區(qū)牛蹄塘組沉積時(shí)為缺氧還原環(huán)境，這與常用的微量元素判別指標(biāo)分析結(jié)果一致。

4.3.3 水體滯留程度

盆地中水體的滯留程度對(duì)沉積物中有機(jī)質(zhì)的富集和保存起重要作用，滯留環(huán)境造成的水體缺氧有利于有機(jī)質(zhì)的保存(Rowe et al.，2008)。微量元素U、Mo因獨(dú)特的地球化學(xué)性質(zhì)而被用來(lái)研究海水的滯留狀況，常利用沉積物中Mo/TOC值和U-Mo協(xié)變模式來(lái)判識(shí)水體的滯留程度(Rowe et al.，2008；Algeo and Tribovillard,2009;Tribovillard et al.，2012;李艷芳等,2015;肖斌等,2019)。在滯留性強(qiáng)的盆地中，Mo、U補(bǔ)給受阻，海水中Mo、U的含量降低，而沉積物對(duì)Mo的吸收速率大于U，所以不僅導(dǎo)致沉積物中的Mo/TOC值降低，同時(shí)也使得海水中的Mo比U更加虧損(李艷芳等,2015)。湘西地區(qū)牛蹄塘組黑色巖系Mo/TOC值主要在3.50～21.97之間變化，平均值為14.99(圖9)，與屬于半滯留環(huán)境的Central Appalachian 盆地Ohio頁(yè)巖的比值(Mo/TOC值為12～18)接近(李艷芳等,2015)。同時(shí)，UEF-MoEF反映的結(jié)果與Mo/TOC值一致(圖10)，因此判斷牛蹄塘組沉積時(shí)期研究區(qū)為半滯留海盆。綜合以上分析，認(rèn)為湘西地區(qū)下寒武統(tǒng)牛蹄塘組黑色巖系的沉積環(huán)境為半滯留的淺海缺氧還原環(huán)境。

圖9 湘西地區(qū)牛蹄塘組Mo/TOC 關(guān)系與現(xiàn)代厭氧海盆的對(duì)比圖(底圖據(jù)Tribovillard et al.,2012)Fig.9 Comparison of Mo-TOC relationship in western Hunan and modern anoxic basins(base diagram after Tribovillard et al.,2012)

圖10 湘西地區(qū)牛蹄塘組UEF-MoEF協(xié)變圖(底圖據(jù)Algeo and Tribovillard，2009)Fig.10 MoEF versus UEF covariation of the Niutitang Formation in western Hunan(base diagram after Algeo and Tribovillard，2009)

5 結(jié)論

(1)湘西地區(qū)牛蹄塘組黑色巖系中V、Cr、Ni、Cu、Mo、U元素相對(duì)富集，La/Sc、Th/Sc、Cr/Zr和La/Yb-REE圖解均反映源巖主要來(lái)自于上地殼的長(zhǎng)英質(zhì)巖石，La/Yb-Ce/La反映物質(zhì)來(lái)源具有多成因混合特征，個(gè)別樣品的稀土分布模式也表明該套黑色巖系與深部熱液有關(guān)。

(2)黑色巖系沉積有機(jī)碳δ13Corg及微量元素環(huán)境判別指標(biāo)V/(V+Ni)、V/Cr、Ni/Co及δU等均揭示牛蹄塘組形成于缺氧還原的淺海環(huán)境。同時(shí)，Mo/TOC和U-Mo協(xié)變模式反映當(dāng)時(shí)沉積區(qū)為局限性靜海環(huán)境，這種滯留環(huán)境的形成促進(jìn)了多金屬元素與有機(jī)質(zhì)的富集。

(3)黑色巖系中輕重稀土元素分異明顯，無(wú)明顯Ce負(fù)異常,而Eu表現(xiàn)出明顯負(fù)異常，這與被動(dòng)大陸邊緣相似，結(jié)合其K2O+Na2O-SiO2圖解，可推斷早寒武世研究區(qū)構(gòu)造背景為被動(dòng)大陸邊緣的淺海陸棚，但在沉積過(guò)程也受到海底熱液作用影響。

[附中文參考文獻(xiàn)]

陳波,蘭正凱.2009.上揚(yáng)子地區(qū)下寒武統(tǒng)頁(yè)巖氣資源潛力[J].中國(guó)石油勘探,14(3):10-14,1.

陳蘭.2006.湘黔地區(qū)早寒武世黑色巖系沉積學(xué)及地球化學(xué)研究[D].貴陽(yáng)：中國(guó)科學(xué)院地球化學(xué)研究所:30-50.

陳科,翟剛毅,包書(shū)景,宋騰,林拓,李浩涵,金春爽,孟凡洋,唐顯春,張焱林.2020.華南黃陵隆起構(gòu)造演化及其對(duì)頁(yè)巖氣保存的控制作用[J].中國(guó)地質(zhì),47(1):161-172.

高振敏,羅泰義,李勝榮.1997.黑色巖系中貴金屬富集層的成因:來(lái)自固定銨的佐證[J].地質(zhì)地球化學(xué),(1):18-23.

何金先,段毅,張曉麗,吳保祥.2011.貴州地區(qū)下寒武統(tǒng)牛蹄塘組黑色頁(yè)巖地質(zhì)特征及其油氣資源意義[J].西安石油大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),26(3):37-42,8.

侯東壯,吳湘濱,鄧鑫楠.2019.貴州銅仁地區(qū)九門(mén)沖組黑色頁(yè)巖地球化學(xué)特征及成巖環(huán)境研究[J].地質(zhì)與勘探,55(3):779-788.

李娟,于炳松,郭峰.2013.黔北地區(qū)下寒武統(tǒng)底部黑色頁(yè)巖沉積環(huán)境條件與源區(qū)構(gòu)造背景分析[J].沉積學(xué)報(bào),31(1):20-31.

李軍,高軍波,魏懷瑞,陳述云,吳桐,高磊,楊瑞東.2019.貴州寒武系底部黑色巖系成礦序列劃分與對(duì)比[J].地質(zhì)與勘探,55(2):508-518.

李苗春,姚素平,丁海,吳浩,湯中一,胡凱.2013.湘西牛蹄塘組黑色巖系的地球化學(xué)特征及其油氣地質(zhì)意義[J].煤炭學(xué)報(bào),38(5):857-863.

李勝榮,高振敏.1995.湘黔地區(qū)牛蹄塘組黑色巖系稀土特征──兼論海相熱水沉積巖稀土模式[J].礦物學(xué)報(bào),(2):225-229.

李勝榮,高振敏.2000.湘黔寒武系底部黑色巖系貴金屬元素來(lái)源示蹤[J].中國(guó)科學(xué)(D輯:地球科學(xué)),(2):169-174.

李艷芳,呂海剛,張瑜,張小龍,邵德勇,閆建萍,張同偉.2015.四川盆地五峰組—龍馬溪組頁(yè)巖U-Mo協(xié)變模式與古海盆水體滯留程度的判識(shí)[J].地球化學(xué),44(2):109-116.

梁薇,牟傳龍,周懇懇,葛祥英.2014.湘中-湘南地區(qū)寒武紀(jì)巖相古地理[J].古地理學(xué)報(bào),16(1):41-54.

劉寶珺,許效松,徐強(qiáng).1995.揚(yáng)子?xùn)|南大陸邊緣晚元古代-早古生代層序地層和盆地動(dòng)力演化[J].巖相古地理,5(3):1-16.

王劍,段太忠,謝淵,汪正江,郝明,劉偉.2012.揚(yáng)子地塊東南緣大地構(gòu)造演化及其油氣地質(zhì)意義[J].地質(zhì)通報(bào),31(11):1739-1749.

吳朝東,陳其英,雷家錦.1999.湘西震旦-寒武紀(jì)黑色巖系的有機(jī)巖石學(xué)特征及其形成條件[J].巖石學(xué)報(bào),(3):453-462.

肖斌,劉樹(shù)根,冉波,楊迪,韓雨樾.2019.基于元素Mn、Co、Cd、Mo的海相沉積巖有機(jī)質(zhì)富集因素判別指標(biāo)在四川盆地北緣的應(yīng)用[J].地質(zhì)論評(píng),65(6):1316-1330.

熊?chē)?guó)慶,王劍,李園園,余謙,門(mén)玉澎,周小琳,熊小輝,周業(yè)鑫,楊瀟.2017.大巴山地區(qū)早古生代黑色巖系巖相古地理及頁(yè)巖氣地質(zhì)意義[J].古地理學(xué)報(bào),19(6):965-986.

席勝利,鄭聰斌,李振宏.2004.鄂爾多斯盆地西緣奧陶系地球化學(xué)特征及其沉積環(huán)境意義[J].古地理學(xué)報(bào),(2):196-206.

顏佳新,徐四平,李方林.1998.湖北巴東棲霞組缺氧沉積環(huán)境的地球化學(xué)特征[J].巖相古地理,18(6):27-32.

楊萬(wàn)芹,蔣有錄,王勇.2015.東營(yíng)凹陷沙三下-沙四上亞段泥頁(yè)巖巖相沉積環(huán)境分析[J].中國(guó)石油大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),39(4):19-26.

張復(fù)新,王立社,侯俊富.2009.秦嶺造山帶黑色巖系與金屬礦床類型及成礦系列[J].中國(guó)地質(zhì),36(3):694-704.

趙振華.1993.銪地球化學(xué)特征的控制因素[J].南京大學(xué)學(xué)報(bào)(地球科學(xué)版),(5):271-280.

鄭和榮,彭勇民,唐建信,龍勝祥,劉光祥,高波,何希鵬,王運(yùn)海,顧志翔.2019.中、上揚(yáng)子地區(qū)常壓頁(yè)巖氣勘探前景——以湘中坳陷下寒武統(tǒng)為例[J].石油與天然氣地質(zhì),40(6):1155-1167.