王軍輝,姚夏妍,焦曉斌,牛永勝,汪友元,魯興武,余江鴻,席利麗

(1.白銀有色集團(tuán)股份有限公司,甘肅白銀 730900;2.西北礦冶研究院,甘肅白銀 730900;3.甘肅省有色金屬冶煉新工藝及伴生稀散金屬高效綜合利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,甘肅白銀 730900)

0 引言

銅電解精煉過(guò)程中電解液的清晰度是保證陰極銅質(zhì)量的必要條件,尤其是在高電流密度下,電解液必須經(jīng)過(guò)凈化,以減輕雜質(zhì)離子對(duì)陰極銅質(zhì)量的影響[1]。在所有的雜質(zhì)離子中,As、Sb 及Bi 離子的電位與Cu2+接近,既能和陽(yáng)極銅一起溶解,同時(shí)又可與Cu2+一起在陰極上析出,還能以其他形式進(jìn)入陰極,成為銅電解過(guò)程最有害的雜質(zhì)。正常情況下,電解液中的As、Sb 離子在電解液中主要以或以形式存在,此時(shí)會(huì)形成沉淀陽(yáng)極泥,有助于改善陰極銅質(zhì)量;其他情況會(huì)以漂浮陽(yáng)極泥形態(tài)存在,漂浮陽(yáng)極泥產(chǎn)生的原因相對(duì)較復(fù)雜[2-4],但其比重輕、溶解度小、表面活性大,極易附著在陰極銅表面上,影響銅的電極結(jié)晶成核過(guò)程[5]。因此,銅電解液砷銻鉍的凈化一直是濕法冶金領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。

現(xiàn)有的主流凈化方法大致可以分為兩類:一種是電解沉積法,砷銻鉍離子與Cu2+濃度一同被降低,存在電耗高、銅損失量大的問(wèn)題;第二種是采用萃取劑或樹(shù)脂通過(guò)萃取方法或離子交換法降低砷銻鉍離子濃度,但實(shí)際生產(chǎn)中存在液量大的缺陷。最近,有研究人員采用吸附法及膜分離法使砷銻鉍離子從銅電解液中分離[6],此方法雖有大量研究,但尚未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。

一般而言,銅電解過(guò)程中不同價(jià)態(tài)的As、Sb、Bi會(huì)形成SbAsO4、BiAsO4等化合物,如As5+和Sb3+結(jié)合形成SbAsO4沉淀,As3+和Sb5+結(jié)合形成AsSbO4沉淀,因此,可以通過(guò)SO2還原As5+和Sb5+、H2O2氧化As3+和Sb3+來(lái)調(diào)整化合價(jià),促使砷銻鉍形成沉淀陽(yáng)極泥。為了減少氧化劑與還原劑的接觸幾率而造成試劑浪費(fèi),本文利用分流手段,以銅電解液中Cu2+及砷銻鉍離子為研究對(duì)象,開(kāi)展并流沉淀法降低銅電解液中砷銻鉍雜質(zhì)離子的實(shí)驗(yàn),研究SO2和H2O2的加入量和溫度對(duì)銅和砷銻鉍離子濃度的影響,并分析對(duì)流沉淀法降低銅電解液中砷銻鉍雜質(zhì)離子的機(jī)理。

1 實(shí)驗(yàn)介紹

1.1 實(shí)驗(yàn)裝置

圖1 是實(shí)驗(yàn)裝置示意圖,整個(gè)循環(huán)系統(tǒng)由管道、閥門、SO2儲(chǔ)氣瓶、雙氧水滴加裝置、反應(yīng)罐、砷化氫(AsH3)檢測(cè)儀、加熱裝置以及攪拌裝置組成。其中,SO2儲(chǔ)氣瓶自帶流量調(diào)節(jié)裝置,實(shí)驗(yàn)過(guò)程中AsH3檢測(cè)儀用于檢測(cè)AsH3的逸出濃度,并以此確定SO2的進(jìn)氣量。H2O2通過(guò)滴加方式進(jìn)入到反應(yīng)罐中,溫度通過(guò)加熱裝置調(diào)節(jié),實(shí)驗(yàn)過(guò)程中所用設(shè)備的詳細(xì)信息如表1所示。

表1 主要實(shí)驗(yàn)設(shè)備

圖1 實(shí)驗(yàn)裝置示意圖

1.2 實(shí)驗(yàn)原料

實(shí)驗(yàn)所用的銅電解液由白銀有色集團(tuán)股份有限公司銅業(yè)公司提供,主要成分及含量見(jiàn)表2。

表2 銅電解液的化學(xué)成分 g/L

實(shí)驗(yàn)所用的SO2純度達(dá)到99.96%,由白銀有色集團(tuán)股份有限公司銅業(yè)公司提供。

實(shí)驗(yàn)所用的氧化劑為濃度30% H2O2,由國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司提供。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

實(shí)驗(yàn)分三部分,第一部分確定通入SO2濃度,并考察溫度對(duì)SO2還原銅電解液的影響;第二部分確定H2O2的加入量,并考察溫度對(duì)H2O2氧化銅電解液的影響;第三部分考察溫度對(duì)并流法沉淀銅電解液雜質(zhì)的影響。

1)取一定量的銅電解液加入SO2反應(yīng)罐和H2O2反應(yīng)罐,向SO2反應(yīng)罐通入SO2,時(shí)刻觀察砷化氫檢測(cè)儀的顯示器,當(dāng)逸出AsH3濃度達(dá)到0.03 mg/m3時(shí),即為SO2的最佳通入量,根據(jù)反應(yīng)時(shí)間可計(jì)算出SO2最佳濃度,其中,反應(yīng)時(shí)間設(shè)置為10 min。

2)開(kāi)啟加熱裝置將兩罐的銅電解液加熱至實(shí)驗(yàn)設(shè)置的溫度,同時(shí)開(kāi)啟砷化氫檢測(cè)儀,通過(guò)閥門調(diào)節(jié)SO2和H2O2的加入量,結(jié)合砷化氫檢測(cè)儀,根據(jù)電解液中砷銻鉍離子濃度最適合生成沉淀的條件得到H2O2加入量、反應(yīng)時(shí)間、溫度與攪拌速度的最佳值,各實(shí)驗(yàn)反應(yīng)60 min 后檢測(cè)電解液離子濃度。

3)量取一定量的銅電解液分別置于SO2反應(yīng)罐和H2O2反應(yīng)罐中,同時(shí)開(kāi)啟兩反應(yīng)罐的加熱裝置、攪拌裝置,開(kāi)啟閥門6 和11,將SO2反應(yīng)罐和H2O2反應(yīng)罐中的銅電解液并流至并流混合反應(yīng)罐中,按照已確定的H2O2加入量、SO2進(jìn)氣濃度、攪拌速度、反應(yīng)時(shí)間等實(shí)驗(yàn)條件,研究溫度對(duì)并流法沉淀銅電解液中砷銻鉍雜質(zhì)的影響,并確定最佳溫度。

1.4 實(shí)驗(yàn)原則

1)盡可能按照化學(xué)反應(yīng)配比As5+與Sb3+、As3+與Sb5+的比例,盡量使銅電解液中的砷、銻、鉍離子生成沉淀,減少雜質(zhì)含量。

2)盡可能保持Cu2+濃度穩(wěn)定,不對(duì)銅電解工序造成影響。銅電解過(guò)程中陽(yáng)極銅中的砷銻鉍在電解過(guò)程中首先以三價(jià)離子形式進(jìn)入電解液,并流沉淀法通入SO2會(huì)促進(jìn)少量As3+轉(zhuǎn)變?yōu)锳s3-,Cu2+轉(zhuǎn)變?yōu)镃u+,導(dǎo)致Cu3As 與AsH3形成,引起Cu2+濃度降低以及AsH3氣體的逸出。同時(shí),向電解液中滴加H2O2會(huì)促使Cu+和As3+不斷被氧化,導(dǎo)致Cu3As的形成量減少,從而影響Cu2+濃度的變化趨勢(shì),并且這種變化趨勢(shì)又會(huì)受到溫度的影響。因此,在一定條件下向電解液同時(shí)加入雙氧水和二氧化硫可維持Cu2+濃度不變。

1.5 檢測(cè)分析

實(shí)驗(yàn)過(guò)程中需要測(cè)量銅電解液中Cu2+與砷銻鉍的離子濃度,采用火焰原子吸收分光光度法測(cè)量,為了保證實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性,每個(gè)樣品重復(fù)實(shí)驗(yàn)3次,取其平均值作為實(shí)驗(yàn)結(jié)果。

2 實(shí)驗(yàn)原理

正常環(huán)境條件下,銅電解液中的大部分砷以As5+存在、銻以Sb3+存在、鉍以Bi3+存在,有少量的砷以As3+存在、銻以Sb5+存在。此時(shí),由于離子濃度有限,會(huì)形成少量沉淀陽(yáng)極泥,但電解液中的As5+與Sb5+、As3+與Sb3+也會(huì)形成漂浮陽(yáng)極泥,這對(duì)生產(chǎn)非常不利。

分析實(shí)際生產(chǎn)產(chǎn)生的漂浮陽(yáng)極泥成分,發(fā)現(xiàn)銻是形成漂浮陽(yáng)極泥的核心元素,所以降低電解液中銻離子濃度可降低銅電解過(guò)程中形成漂浮陽(yáng)極泥的概率,達(dá)到提高電解液清晰度和改善陰極銅表觀質(zhì)量的目的。

一定條件下向銅電解液中通入SO2時(shí),發(fā)生式(1)反應(yīng)式。此時(shí),部分As5+被還原為As3+,部分Sb5+被還原為Sb3+,由于銅、砷、銻、鉍離子濃度存在差異,只有少量Sb5+被還原成與可形成SbAsO4沉淀;同時(shí),SO2將Cu2+還原為Cu+,影響正常的銅電解反應(yīng)。

向電解液中通入H2O2時(shí),發(fā)生式(3)反應(yīng)式。此時(shí),電解液中部分As3+被氧化為As5+,Sb3+被氧化為Sb5+,Sb5+形成HSb(OH)6,但由于As3+存在的量很少,所以只能形成少量AsSbO4沉淀;另外,加入雙氧水會(huì)在電解液中促進(jìn)CuO 的形成,導(dǎo)致陽(yáng)極鈍化。

并流沉淀技術(shù)就是通過(guò)向電解液中通入SO2和H2O2來(lái)調(diào)整As5+與Sb3+、As3+與Sb5+的比例,雙氧水的氧化作用將As3+氧化為As5+,SO2的還原作用將Sb5+還原為Sb3+,在一定條件下,可維持Cu2+不受損耗,提高SbAsO4、BiAsO4以及AsSbO4等沉淀的形成量,減少電解液中砷、銻、鉍雜質(zhì)含量。具體反應(yīng)原理見(jiàn)圖2,化學(xué)反應(yīng)見(jiàn)式(1)～(3)[7]。

圖2 銅電解過(guò)程陽(yáng)極泥類型

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

3.1 SO2 還原銅電解液實(shí)驗(yàn)

3.1.1 SO2進(jìn)氣濃度的確定

向銅電解液中通入SO2可將電解液中As5+還原為As3-,與電解液中的H+反應(yīng),導(dǎo)致AsH3的逸出。AsH3毒性極強(qiáng),我國(guó)工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值(MAC)為0.03 mg/m3[8],這是本次實(shí)驗(yàn)SO2進(jìn)氣濃度的限制條件。

量取500 mL 的銅電解液置于SO2反應(yīng)罐中,同時(shí)開(kāi)啟SO2反應(yīng)裝置的加熱裝置、攪拌裝置和砷化氫檢測(cè)儀,在電解液溫度55 ℃、攪拌速度250 r/min、反應(yīng)時(shí)間10 min 的條件下,分別考察SO2進(jìn)氣濃度為0.125 g/L、0.25 g/L、0.375 g/L、0.5 g/L和0.625 g/L 時(shí)砷化氫的逸出量,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖3。

圖3 SO2 濃度與逸出AsH3量的關(guān)系

由圖3 可知,在一定條件下,SO2進(jìn)氣濃度對(duì)AsH3的生成影響較大,當(dāng)SO2的進(jìn)氣濃度在0.25 g/L以上時(shí),AsH3的逸出量大于0.03 mg/m3,超過(guò)安全限度。但SO2濃度太小時(shí),對(duì)電解液產(chǎn)生的影響有限,因此,將SO2進(jìn)氣濃度設(shè)定為0.125 g/L。

3.1.2 溫度對(duì)反應(yīng)的影響

在SO2進(jìn)氣濃度0.125 g/L、攪拌速度250 r/min、反應(yīng)時(shí)間60 min 的條件下,考察反應(yīng)溫度分別為45 ℃、50 ℃、55 ℃、60 ℃、65 ℃時(shí)銅、砷、銻、鉍離子的濃度,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖4。

圖4 SO2 還原溫度對(duì)離子濃度的影響

由圖4 可以看出,在一定條件下向電解液中通入SO2時(shí),溫度對(duì)離子濃度的影響較大。

圖4(a)和圖4(b)顯示,實(shí)驗(yàn)條件下,隨著溫度的升高,銅、砷離子濃度逐步降低。當(dāng)反應(yīng)溫度為65 ℃時(shí),銅、砷離子濃度達(dá)到極小值,分別為38.91 g/L和10.77 g/L。

圖4(c)和圖4(d)顯示,銻、鉍離子濃度的變化趨勢(shì)與砷、銅離子相反,隨溫度的升高而升高。當(dāng)反應(yīng)溫度為65 ℃時(shí),銻、鉍離子濃度達(dá)到極大值,分別為0.218 g/L 和0.196 g/L。

常溫下,向電解液中通入SO2有利于降低砷、銻離子濃度;但升高還原溫度時(shí),砷離子濃度降低,銻離子濃度升高,鉍離子濃度也會(huì)升高?？梢?jiàn)SO2還原溫度對(duì)離子濃度的影響復(fù)雜。反應(yīng)溫度為45 ℃時(shí),雖然有利于保持正常的銅酸比例,銻離子濃度最低(銻是形成漂浮陽(yáng)極泥的核心元素),但在此溫度下砷離子濃度降低程度不大,鉍離子濃度較初始濃度也有增加趨勢(shì),導(dǎo)致電解液的清晰度改善程度有限。

3.2 H2O2 氧化銅電解液實(shí)驗(yàn)

3.2.1 H2O2加入量的確定

由于銻離子是形成漂浮陽(yáng)極泥的核心元素[9-10],選取銻離子為參考對(duì)象確定H2O2的加入量。在攪拌速度250 r/min、反應(yīng)時(shí)間60 min、電解液溫度55 ℃的條件下,分別設(shè)置雙氧水的滴加量為1 mL、2 mL、3 mL、4 mL、5 mL,考察雙氧水的滴加量對(duì)銻離子濃度的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖5。

圖5 H2O2 滴加量對(duì)Sb 離子濃度的影響

圖5 顯示,滴加H2O2可對(duì)Sb 離子濃度產(chǎn)生影響。Sb 離子濃度隨著雙氧水滴加量的增加出現(xiàn)先降低后增加的趨勢(shì),在雙氧水滴加量為2 mL 時(shí),Sb離子濃度達(dá)到較小值,為0.185 g/L。所以選擇H2O2加入量為2 mL,以達(dá)到電解液中Sb 離子濃度最低、減少漂浮陽(yáng)極泥形成量的目的。

3.2.2 溫度對(duì)反應(yīng)的影響

量取500 mL 的銅電解液于H2O2反應(yīng)罐中,同時(shí)開(kāi)啟H2O2反應(yīng)裝置的加熱裝置、攪拌裝置,在H2O2加入量2 mL、攪拌速度250 r/min、反應(yīng)時(shí)間60 min 的條件下,分別設(shè)置電解液溫度為45 ℃、50 ℃、55 ℃、60 ℃、65 ℃,考察溫度對(duì)H2O2氧化銅電解液的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖6。

由圖6 可以看出,在一定條件下向電解液中滴加雙氧水時(shí),溫度對(duì)離子濃度的影響較大。如圖6(a)所示,實(shí)驗(yàn)條件下,Cu2+濃度隨著溫度的升高而升高,當(dāng)反應(yīng)溫度為65 ℃時(shí),其濃度達(dá)到極大值,為41.3 g/L;圖6(b)和圖6(c)顯示,砷、銻離子濃度隨溫度的升高逐步降低,當(dāng)反應(yīng)溫度為65 ℃時(shí),其濃度達(dá)到極小值,分別為10.7 g/L 和0.186 g/L;圖6(d)顯示,鉍離子濃度的變化趨勢(shì)與銅離子大致相同,其濃度值隨著溫度的升高而升高,當(dāng)反應(yīng)溫度為65 ℃時(shí),其濃度達(dá)到極大值,為0.191 g/L。

圖6 溫度對(duì)H2O2 氧化銅電解液的影響

3.3 溫度對(duì)并流法沉淀銅電解液中雜質(zhì)的影響

量取500 mL 的銅電解液分別置于SO2反應(yīng)罐和H2O2反應(yīng)罐中,同時(shí)開(kāi)啟兩反應(yīng)罐的加熱裝置(SO2反應(yīng)罐維持溫度45 ℃,H2O2反應(yīng)罐維持溫度65 ℃)、攪拌裝置(攪拌速度250 r/min),H2O2加入量2 mL、SO2進(jìn)氣濃度0.125 g/L、反應(yīng)時(shí)間60 min,分別設(shè)置混合反應(yīng)裝置溫度為45 ℃、50 ℃、55 ℃、60 ℃、65 ℃,考察溫度對(duì)并流法沉淀銅電解液中砷銻鉍雜質(zhì)的影響。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖7。

圖7 顯示,在一定條件下向電解液同時(shí)加入H2O2和SO2時(shí),銅、砷、銻、鉍離子的濃度隨溫度的變化趨勢(shì)均不相同。圖7(a)顯示,同等條件下,Cu2+濃度隨著溫度的升高出現(xiàn)先降低后升高的趨勢(shì):當(dāng)反應(yīng)溫度為50 ℃時(shí),其濃度值與初始值基本相同;當(dāng)反應(yīng)溫度為55 ℃時(shí),其濃度達(dá)到極小值,為39.2 g/L;當(dāng)反應(yīng)溫度為65 ℃時(shí),其濃度達(dá)到極大值,為41.6 g/L。圖7(b)、圖7(c)、圖7(d)顯示,砷、銻、鉍離子濃度隨溫度的升高出現(xiàn)無(wú)規(guī)律的變化,當(dāng)反應(yīng)溫度為50 ℃時(shí),砷銻鉍離子濃度達(dá)到極小值,分別為9.86 g/L、0.204 g/L 和0.189 g/L。綜合考慮,最佳反應(yīng)溫度選擇50℃,此條件下向電解液中同時(shí)加入SO2和H2O2,可以在保證Cu2+濃度不變的前提下降低砷、銻、鉍雜質(zhì)離子濃度,提高電解液的清晰度。

圖7 溫度對(duì)并流沉淀法沉淀銅電解液中雜質(zhì)的影響

3.4 并流沉淀法最佳處理?xiàng)l件

一般情況下,銅電解過(guò)程中電解液溫度在50～55 ℃范圍波動(dòng)。根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),在此溫度區(qū)間內(nèi)向電解液加入SO2,Cu2+濃度為39.50～39.75 g/L,砷離子濃度為11.20～11.25 g/L,銻離子濃度呈增高趨勢(shì),為0.194～0.195 g/L(圖4)。單獨(dú)滴加H2O2,Cu2+濃度為40.2～40.5 g/L,砷離子濃度為11.05～11.20 g/L,銻離子濃度為0.20～0.215 g/L,鉍離子濃度呈增高趨勢(shì),為0.188～0.189 g/L(圖6)。在反應(yīng)溫度為50 ℃時(shí)采用并流沉淀技術(shù),Cu2+濃度為40.10 g/L,砷離子濃度為9.80 g/L,銻離子濃度為0.205 g/L,鉍離子濃度為0.188 g/L。由此可以看出,并流沉淀技術(shù)可在維持Cu2+濃度穩(wěn)定的前提下,最大限度地降低電解液中的砷銻鉍離子濃度。

根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)得出并流沉淀法的最佳條件:H2O2采用滴加方式,加入量為4 mL/L,SO2進(jìn)氣濃度為0.125 g/L,攪拌速度為250 r/min,反應(yīng)溫度為50 ℃,反應(yīng)時(shí)間可依照電解時(shí)間以及電解液中的砷銻鉍離子濃度而設(shè)置。

4 并流沉淀法處理后的銅電解液生產(chǎn)效果

4.1 陰極銅質(zhì)量對(duì)比

在上述實(shí)驗(yàn)最佳處理?xiàng)l件下得到并流法沉淀后的銅電解液,將其進(jìn)行電解,電解溫度55 ℃、電壓0.35 V、電流密度265 A/m2,開(kāi)啟直流電源進(jìn)行電解,同時(shí)按照明膠100 g/t、硫脲100 g/t、鹽酸100 g/t的量滴入電解槽中,電解24 h 后,觀察陰極銅的表觀質(zhì)量,并與未經(jīng)并流沉淀法處理的電解液陰極銅產(chǎn)品進(jìn)行對(duì)比,見(jiàn)圖8。圖8 表明,并流沉淀法對(duì)陰極銅的質(zhì)量有極大的改善作用。

圖8 并流沉淀法對(duì)陰極銅質(zhì)量的影響

4.2 工藝指標(biāo)及經(jīng)濟(jì)效益對(duì)比

與傳統(tǒng)電積脫銅除雜工藝相比,并流沉淀法通過(guò)強(qiáng)化銅電解液自凈化的途徑降低電解液中的砷銻鉍雜質(zhì)離子,工藝簡(jiǎn)便快捷,可避免傳統(tǒng)電積法除雜形成黑銅泥而造成銅元素的浪費(fèi)和成本高的缺陷;同時(shí),并流沉淀法可以直接在電解槽中進(jìn)行,可處理含雜質(zhì)量高的電解液或陽(yáng)極銅,避免因電解液中砷銻鉍含量過(guò)大而來(lái)不及及時(shí)處理造成陰極銅結(jié)粒問(wèn)題。根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)統(tǒng)計(jì),銅業(yè)公司陰極銅因陽(yáng)極泥粒子,價(jià)格每噸降低200 元,陰極銅的平均結(jié)粒率25%,所以每年損失達(dá)到1 000 萬(wàn)元;采用并流沉淀技術(shù),陰極銅結(jié)粒率降低20%,降低損失800 萬(wàn)元;由于SO2自產(chǎn)不計(jì)價(jià),雙氧水成本為400 萬(wàn)元,凈液車間每年耗電800 萬(wàn)元,而且采用并流沉淀技術(shù)可以緩解凈液壓力,降低耗電量400 萬(wàn)元。綜上,采用并流沉淀技術(shù)每年成本降低800 萬(wàn)元。

5 結(jié)論

1)向電解液中通入SO2,條件為:進(jìn)氣濃度為0.125 g/L,攪拌速度為250 r/min,反應(yīng)時(shí)間為1 h,反應(yīng)溫度為45 ℃。此時(shí),SO2會(huì)將Sb5+還原為Sb3+,As5+還原為As3+,促進(jìn)SbAsO4、BiAsO4以及AsSbO4等沉淀的形成,最終降低Sb 離子濃度,但砷鉍離子濃度的變化幅度不大。進(jìn)一步提高溫度會(huì)降低銅砷離子濃度,同時(shí)也會(huì)導(dǎo)致銻鉍離子濃度回升。

2)向電解液中加入H2O2,條件為:攪拌速度250 r/min,反應(yīng)時(shí)間60 min,電解液溫度65 ℃,滴加量4 mL/L。此時(shí),H2O2會(huì)將Sb3+氧化為Sb5+,As3+氧化為As5+,形成SbAsO4與AsSbO4等沉淀,降低砷銻離子濃度。但同時(shí)其也會(huì)降低銅鉍離子濃度,嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致陽(yáng)極鈍化,較低溫度對(duì)砷銻離子濃度影響不大。

3)采用并流沉淀技術(shù)可將SO2時(shí)還原成的As3+與雙氧水氧化成的Sb5+形成沉淀化合物,便與Sb3+形成SbAsO4沉淀,最終實(shí)現(xiàn)降低銅電解液中砷銻鉍雜質(zhì)離子、提高電解液的清晰度,降低雜質(zhì)離子對(duì)陰極銅質(zhì)量的影響,減小陰極銅結(jié)粒數(shù)量的目的,并可彌補(bǔ)加入單一試劑時(shí)的缺陷,其最佳條件:SO2反應(yīng)罐SO2進(jìn)氣濃度為0.125 g/L,攪拌速度為250 r/min,反應(yīng)時(shí)間為60 min,溫度為45 ℃;H2O2反應(yīng)罐H2O2滴加量為4mL/L,攪拌速度為250 r/min,反應(yīng)時(shí)間為60 min,溫度為65 ℃;并流后混合反應(yīng)罐的攪拌速度為250 r/min,反應(yīng)罐中的溫度維持50 ℃,反應(yīng)時(shí)間為60 min。