馬占清 賈利蕊 馬秀珍 馬占良

摘? ? 要：通過采用農(nóng)業(yè)農(nóng)村部NY/T 761的標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)樣品進(jìn)行前處理，使用氣相色譜儀（FPD火焰光度檢測(cè)器）進(jìn)行檢測(cè)。為保證農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性，對(duì)試驗(yàn)中的注意事項(xiàng)進(jìn)行了探討。

關(guān)鍵詞：草莓;丙溴磷;農(nóng)藥殘留

文章編號(hào)：1005-2690（2021）17-0038-02? ? ? ?中國圖書分類號(hào)：S668? ? ? ?文獻(xiàn)標(biāo)志碼：B

農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證考試是實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可機(jī)構(gòu)對(duì)實(shí)驗(yàn)室能力進(jìn)行監(jiān)督、考核和確認(rèn)的一種實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力考核活動(dòng)，其作為一種對(duì)實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)結(jié)果真實(shí)度予以評(píng)價(jià)的有效方式，是不斷完善實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理體系的關(guān)鍵方法[1-3]。

飼料、畜產(chǎn)品中獸藥殘留檢測(cè)以及農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)是能力驗(yàn)證項(xiàng)目的重要內(nèi)容，主要采用氣相色譜儀、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀、液相色譜儀、液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀等儀器進(jìn)行檢測(cè)[4-7]。近幾年草莓的種植和市場(chǎng)需求都有了很大的提升，對(duì)草莓中丙溴磷農(nóng)藥殘留的檢測(cè)尚無相關(guān)文獻(xiàn)記載。依據(jù)NY/T 761標(biāo)準(zhǔn)方法，對(duì)草莓中丙溴磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)過程[8-9]中就如何保證結(jié)果準(zhǔn)確進(jìn)行探討分析。

1? ?材料與方法

1.1? ?試驗(yàn)材料

1.1.1? ?試驗(yàn)樣品

已勻漿的鮮草莓樣品作為本次能力驗(yàn)證的樣品，由能力驗(yàn)證組織機(jī)構(gòu)加入丙溴磷農(nóng)藥，實(shí)驗(yàn)室收到草莓考核樣品及空白樣品各1個(gè)，樣品重量各約100 g，樣品為冷凍狀態(tài)，冷鏈運(yùn)輸。

1.1.2? ?儀器與設(shè)備

AH-30全自動(dòng)勻漿機(jī)（?？苾x器有限公司生產(chǎn)），G16高速離心機(jī)（長(zhǎng)沙英泰儀器有限公司生產(chǎn)），N-1200B旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（上海愛朗儀器有限公司生產(chǎn)），MS 3basis旋渦混合器（IKA儀器有限公司生產(chǎn)），Agilent Technologies 7890A氣相色譜儀（美國安捷倫公司生產(chǎn)），配備FPD（火焰光度檢測(cè)器），色譜柱：DB-1701（30 m×0.25 mm×0.25 μm毛細(xì)色譜柱）。

1.1.3? ?試劑與材料

分析純氯化鈉、色譜純丙酮和乙腈。丙溴磷（濃度為100 μg/mL）農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品購于農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所（天津）。

1.2? ?試驗(yàn)方法

試驗(yàn)采用《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》（NY/T 761—

2008）[10]中第一部分;蔬菜和水果中有機(jī)磷類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定進(jìn)行檢測(cè)。

1.3? ?試驗(yàn)原理

首先在離心管中加入50 mL乙腈溶液，在勻漿機(jī)上勻漿1 min，提取草莓考核樣中的丙溴磷農(nóng)藥，其次加入6 g氯化鈉劇烈震蕩提取溶液經(jīng)過鹽析液萃取，在離心機(jī)上離心后靜置分層后，取上清液10 mL于100 mL容量瓶中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮;最后用丙酮溶液定容至5 mL，過0.2 μm濾膜裝小瓶上機(jī)檢測(cè)。檢測(cè)采取氣相色譜儀的火焰光度檢測(cè)器（FPD），定性和定量分析運(yùn)用外標(biāo)法。

1.4? ?標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制

試驗(yàn)選取5個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，通過定性分析考核樣品濃度并計(jì)算大約含量，為確保定量準(zhǔn)確性，力求選擇在曲線的中點(diǎn)。在10 mL容量瓶中添加100 μL丙溴磷標(biāo)準(zhǔn)溶液，通過丙酮稀釋定容，制成標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（1 μg/mL）于冰箱（-7 ℃）中保存，檢測(cè)時(shí)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行稀釋獲得5個(gè)濃度的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別為100 ng、200 ng、400 ng、500 ng和800 ng，運(yùn)用氣相色譜法分析草莓考核樣品，并對(duì)丙溴磷的標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行繪制。

1.5? ?前處理

稱取3份草莓考核樣品、2份草莓空白樣品各25.0 g于100 mL聚乙烯離心管中，加入50 mL乙腈，勻漿2 min，然后再將5～7 g氯化鈉加入離心管中，蓋上離心管的蓋子，劇烈震蕩1 min，然后放入離心機(jī)中以5 000 r/min離心5 min，使乙腈和水相分層。吸取10.0 mL上清液，放入平底燒瓶中，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至凈干，用丙酮溶解定容至5.0 mL，過0.2 μm濾膜，裝小瓶等待檢測(cè)。

1.6? ?上機(jī)檢測(cè)

采用氣相色譜儀上機(jī)檢測(cè)，色譜柱：DB-1701（30 m×0.25 mm×0.25 μm毛細(xì)色譜柱）。設(shè)置色譜柱開始溫度為50 ℃，以10 ℃/min后升到120 ℃、20 ℃/min升到230 ℃分別保持1 min、15 min;檢測(cè)器（FDP）、進(jìn)樣口的溫度分別為240 ℃、250 ℃;助燃?xì)猓諝猓┝魉?、燃燒氣（高純氫?9.999%）流速和載氣（高純氮≥99.999%）流速分別為100 mL/min、75 mL/min和30 mL/min。采取不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量為1 μL。

2? ?結(jié)果分析

2.1? ?丙溴磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)曲線

用氣相色譜儀檢測(cè)丙溴磷標(biāo)準(zhǔn)溶液，丙溴磷保留時(shí)間為23.490 min。由圖1可以看出，在0～800 ng/L范圍內(nèi)，標(biāo)準(zhǔn)濃度與峰面積之間線性關(guān)系良好。

2.2? ?草莓考核樣品分析結(jié)果

對(duì)稱取標(biāo)記為1-1、1-2、1-3的3份草莓考核樣品加以分析。草莓考核樣品中丙溴磷平均含量為0.313 mg/kg。

2.3? ?上報(bào)結(jié)果并通過

有機(jī)磷類農(nóng)藥用火焰光度檢測(cè)器（FPD）檢測(cè)時(shí)受基質(zhì)影響較大，因此采用空白基質(zhì)配標(biāo)液和空白基質(zhì)加標(biāo)回收率的方法驗(yàn)證結(jié)果的準(zhǔn)確性。用空白基質(zhì)標(biāo)液計(jì)算檢測(cè)結(jié)果，空白基質(zhì)加標(biāo)回收率在合格范圍內(nèi)驗(yàn)證結(jié)果的準(zhǔn)確性，得出檢測(cè)結(jié)果在合格范圍內(nèi)，上報(bào)草莓考核樣品中丙溴磷農(nóng)藥的含量為0.313 mg/kg。后得到Z值反饋，能力驗(yàn)證結(jié)果為滿意。

3? ?結(jié)果與討論

能力驗(yàn)證考試結(jié)果表明，此次草莓中丙溴磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確可靠。檢測(cè)過程中需要注意以下幾點(diǎn)。①在前處理過程中勻漿提取的時(shí)間控制在1～2 min之間，加入氯化鈉鹽析時(shí)需要充分混勻，使樣品中的水分達(dá)到過飽和狀態(tài)。②離心機(jī)離心時(shí)間在4～5 min，離心速率在5 000 r/min以上，使水相和有機(jī)相分層明顯。③旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)后是凈干狀態(tài)切記不要吹得太干，最后準(zhǔn)確定容至5 mL過0.2 μm濾膜。④有機(jī)磷類農(nóng)藥用火焰光度檢測(cè)器（FPD）檢測(cè)時(shí)受基質(zhì)影響較大[11]，用空白基質(zhì)配標(biāo)液畫標(biāo)準(zhǔn)曲線和空白基質(zhì)加標(biāo)計(jì)算回收率，若回收率在合格范圍內(nèi)，則保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。做完樣后要及時(shí)上機(jī)檢測(cè)，先檢測(cè)試劑空白、樣品空白，然后依次由低濃度至高濃度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定，最后對(duì)考核樣品予以檢測(cè)。為了降低因儀器不穩(wěn)定造成的誤差，每個(gè)樣品上機(jī)平行測(cè)定3次，3次之間的偏差小于10%，結(jié)果取3次測(cè)定的平均值。

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