曹嘉琦,王志祥
(1廣東省南粵交通河惠莞高速公路管理中心,廣東廣州710000;2廣東華路交通科技有限公司,廣東廣州710064)
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)是一種三嵌段共聚物,是目前最常用的瀝青改性聚合物,對(duì)提高瀝青路面的性能具有重要意義。然而,許多因素的巨大威脅,如日益增長(zhǎng)的交通和極端天氣,對(duì)路面使用壽命仍然是一個(gè)重要的考驗(yàn)[1-2]。
近幾十年來(lái),人們對(duì)SBS改性瀝青的老化性能和表征進(jìn)行了大量研究[3-4]。一般來(lái)說(shuō),SBS改性瀝青老化過(guò)程較為復(fù)雜[5]。SBS改性瀝青的老化主要是瀝青和SBS老化而形成的[6]。SBS結(jié)構(gòu)因降解而逐漸喪失力學(xué)性能,并因氧化而產(chǎn)生苯基酮、亞砜、游離羥基等產(chǎn)物[7-8]。老化后的瀝青具有較高的脆性和較低的韌性,這與輕組分的減少和重組分的增加有關(guān)[9]。
目前,SBS改性瀝青整體老化問(wèn)題已被廣泛研究。Yan等人[10]指出,改性瀝青在老化初期容易發(fā)生聚合物降解,瀝青結(jié)合料老化隨時(shí)間的演變,主要老化發(fā)生在攪拌過(guò)程中。Kara[11]在實(shí)驗(yàn)室對(duì)改性瀝青的老化進(jìn)行了研究,提出摻混時(shí)間和剪切速率的影響與老化和未老化SBS改性瀝青的成分和熱性能的變化有關(guān)。然而,對(duì)于獨(dú)立基質(zhì)瀝青或SBS聚合物對(duì)共混物老化影響的研究較少。
因此,本研究旨在研究基質(zhì)瀝青和SBS聚合物的老化對(duì)SBS改性瀝青老化的影響,探討SBS改性瀝青老化的機(jī)理,進(jìn)一步解釋改性瀝青老化的原因,為施工過(guò)程提高改性瀝青的耐久性提供借鑒。
采用70#基質(zhì)瀝青性能指標(biāo)見(jiàn)表1;選用SBS改性劑性能指標(biāo)見(jiàn)表2,顆粒色澤光亮,粒度均勻,雜質(zhì)含量較少,無(wú)明顯黏聚性;根據(jù)工程經(jīng)驗(yàn),采用工業(yè)硫磺穩(wěn)定劑(含量選用瀝青質(zhì)量的 2‰)增強(qiáng)SBS與瀝青的粘聚力,確保改性瀝青的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
表1 SK-70#基質(zhì)瀝青基本性能指標(biāo)Table 1 Basic performance index of SK70# neat asphalt
表2 SBS改性劑的性能Table 2 Properties of SBS modifier
首先將SBS改性劑(SO)、基質(zhì)瀝青(BO)在薄膜烘箱中老化(163℃,85min),得到老化改性劑與老化基質(zhì)瀝青,分別記為SR、BR;將瀝青(BO、BR)分別在加熱到流動(dòng)狀態(tài),將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為基質(zhì)瀝青4.5%的改性劑(SO、SR)分別添加到瀝青中,在180℃下用剪切機(jī)以3000 r/min的速度剪切15min,然后以6000 r/min的速度剪切45min;然后將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為基質(zhì)瀝青0.2%的相容劑(S)添加到改性瀝青中,在180℃溫度下以5000 r/min的速度剪切45min;最后將改性瀝青在180℃烘箱中溶脹15min;分別得到4種改性瀝青,分別為BOSO、BOSR、BRSR、BRSO。將BOSO經(jīng)旋轉(zhuǎn)薄膜烘箱老化得到的老化改性瀝青記為BOSOR。
因此,BOSOR是SBS、基質(zhì)瀝青制備改性瀝青(BOSO)后RTFOT處理的瀝青;BOSR是SBS先經(jīng)RTFOT處理后制備的改性瀝青;BRSR是SBS、基質(zhì)瀝青先經(jīng)RTFOT處理后制備的改性瀝青;BRSO是基質(zhì)瀝青先經(jīng)RTFOT處理后制備的改性瀝青。
根據(jù)ASTM D7175進(jìn)行DSR溫度掃描試驗(yàn),平板直徑25mm,平板間隙1mm,荷載的施加頻率選擇10rad/s,應(yīng)變控制的加載方式的應(yīng)變?nèi)?0%,溫度范圍52~82 ℃,溫度間隔為6℃。采用復(fù)數(shù)模量G*、相位角δ、抗車(chē)轍因子G*/sinδ作為瀝青流變性能的評(píng)價(jià)指標(biāo)。
依據(jù)AASHTO M320-10,在-6、-12、-18 ℃溫度下進(jìn)行BBR試驗(yàn),并取第60s的勁度模量S與蠕變速率m作為評(píng)價(jià)其低溫性能的指標(biāo)。
依據(jù)ASTM D7405進(jìn)行多應(yīng)力重復(fù)蠕變?cè)囼?yàn)(Multiple stress creep recovery ,MSCR),測(cè)試溫度選擇52、58、64、70、76、82 ℃。將樣品在0.1kPa下加載1s,之后卸載9s,重復(fù)10次,完成0.1kPa應(yīng)力水平下的重復(fù)蠕變恢復(fù),接著完成3.2kPa應(yīng)力水平下的10次重復(fù)蠕變恢復(fù),2個(gè)加載應(yīng)力之間不發(fā)生間歇。采用蠕變恢復(fù)率R(ε)、不可回復(fù)蠕變?nèi)崃縅nr(ε)作為評(píng)價(jià)瀝青恢復(fù)性能、抗永久變形能力。
傅里葉變換紅外光譜(FTIR) 是分析瀝青老化性能的主要技術(shù)手段,采用Cary 630紅外光譜儀采集數(shù)據(jù),其波數(shù)精度大于0.005,信噪比大于5000。光譜記錄從4000~650 cm-1,分辨率為4cm-1,平均每次測(cè)量32次掃描。
核磁共振(NMR)是分析瀝青粘結(jié)劑中各種組成的碳原子的有力方法,如芳香碳、甲基碳、羰基碳、烯烴碳和飽和烴碳等[12]。根據(jù)擬合曲線計(jì)算峰面積,可以定量分析不同碳原子的相對(duì)含量。采用90MHz NMR光譜儀,以氘氯仿(CDCl3)為溶劑,通過(guò)90MHz NMR獲得13C-NMR譜。
灰色關(guān)聯(lián)度分析法[13]是根據(jù)因素之間發(fā)展態(tài)勢(shì)的相似或相異程度來(lái)衡量因素之間的關(guān)聯(lián)程度,具有廣泛的實(shí)用性。相似程度應(yīng)用關(guān)聯(lián)系數(shù)和關(guān)聯(lián)度描述,關(guān)聯(lián)度描述了各個(gè)因素對(duì)結(jié)果的影響程度,關(guān)聯(lián)度越大,影響程度越大?;疑P(guān)聯(lián)度分析的核心是計(jì)算關(guān)聯(lián)度,首先對(duì)原始數(shù)據(jù)進(jìn)行處理,然后計(jì)算關(guān)聯(lián)系數(shù),步驟如下:
(1)參考數(shù)列和比較數(shù)列,如公式(1)、(2):
(2)原始數(shù)列無(wú)量綱處理,如公式(3)、(4):
(3)求關(guān)聯(lián)系數(shù),如公式(5)、(6):
式中:Δi(k)為生成的比較數(shù)列和參考數(shù)列的極差;ρ為分辨系數(shù),取0.5;min minΔi(k)為極差最小值;max maxΔi(k)為極差最大值。
(4)求關(guān)聯(lián)度,如公式(7):
3.1.1 常規(guī)指標(biāo)
對(duì)不同改性瀝青老化后的性能指標(biāo)進(jìn)行測(cè)試,如圖1所示。
圖1 不同改性瀝青老化后的性能指標(biāo)Fig. 1 Performance indexes after aging
分析看出,BOSO與BO老化后的指標(biāo)變化表現(xiàn)出相似的規(guī)律,即老化后瀝青針入度、延度、彈性恢復(fù)性能降低,軟化點(diǎn)升高,但BOSO改性瀝青的指標(biāo)變化幅度小于BO基質(zhì)瀝青的,一方面說(shuō)明了改性瀝青的老化與基質(zhì)瀝青的老化直接相關(guān),另一方面說(shuō)明了SBS改性劑的摻入改善了基質(zhì)瀝青的抗老化性能;相比于BO,BOSO的針入度降低,延度增加,軟化點(diǎn)提高,彈性恢復(fù)增大,可以看出,改性劑能夠同時(shí)改善瀝青的高溫、低溫性能;BOSR與BO、BRSR與BR的指標(biāo)接近,說(shuō)明了老化的SBS改性劑基本已經(jīng)失效,對(duì)基質(zhì)瀝青改善作用不大;相比于BOSO,BRSO的針入度、延度、彈性恢復(fù)小,軟化點(diǎn)增大,基質(zhì)瀝青老化導(dǎo)致改性瀝青的性能衰變;相比于BOSR、BRSO、BRSR,BOSOR的指標(biāo)衰減幅度較低,說(shuō)明SBS改性瀝青表現(xiàn)出較好的抗老化性能。
3.1.2 溫度掃描試驗(yàn)
G*和δ是反映高溫流變特性的兩個(gè)參數(shù)。對(duì)各種瀝青的G*、δ指標(biāo)進(jìn)行了測(cè)試,試驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。
圖2 瀝青G*、δ隨剪切溫度的變化Fig. 2 Change of G*, δ with shear temperature
如圖2 (a)所示,瀝青的模量隨著溫度的升高而減小。SBS聚合物的加入有利于提高瀝青的復(fù)合模量,特別是在52~70 ℃溫度范圍內(nèi)。通過(guò)比較BOSOR和BOSO的模量,可以發(fā)現(xiàn)SBS改性瀝青的模量在老化后有所增加。BOSR和BRSR的模量都有所降低,這可能與SBS聚合物的降解有關(guān)。聚合物降解會(huì)由于軟化作用而降低改性瀝青的彈性響應(yīng)。由此可見(jiàn),BRSR和BOSR的老化更為嚴(yán)重,這與SBS聚合物的老化有關(guān)。
從圖2 (b)可以看出,瀝青的相位角隨著溫度的升高而增大。老化后,原瀝青的相位角顯著降低,而SBS改性瀝青(與BOSOR和BOSO相比)的相位角降低相對(duì)較小。在BRSR、BOSR和BOSOR中SBS聚合物存在不同程度的老化,而在BRSO中SBS聚合物的老化程度較輕。通過(guò)對(duì)SBS改性瀝青與BOSO老化后相位角的比較,BRSR相位角減小幅度最大,其次是BOSR、BOSOR和BRSO。BRSO的相位角減小最小,說(shuō)明SBS聚合物的老化對(duì)SBS改性瀝青粘結(jié)劑的老化有顯著影響。
3.1.3 BBR試驗(yàn)
在不同溫度下測(cè)試了瀝青的蠕變剛度(S)和斜率(m值),試驗(yàn)結(jié)果如圖3所示。
圖3 BBR測(cè)試結(jié)果Fig. 3 BBR test results
從圖3可以看出,隨著溫度的降低,S增大,m值減小,表明剛度增大,放松應(yīng)力的能力減小。SBS改性瀝青在低溫老化后,其抗裂性能下降。性能變化越小,瀝青膠粘劑的老化越少。結(jié)果表明,SBS改性瀝青比純?yōu)r青具有更好的耐老化性能。從圖3 (b)可以看出,通過(guò)比較BRSR和BOSO,可以發(fā)現(xiàn)m值有一個(gè)相對(duì)最大的降低。與BRSO相比,BOSOR的m值降低幅度更大,而B(niǎo)OSR的m值降低幅度更小。結(jié)果表明,老化對(duì)SBS改性瀝青的低溫性能有一定的負(fù)面影響,其原因是SBS改性劑的老化。
3.1.4 MSCR試驗(yàn)
分別在0.1 kPa和3.2 kPa下測(cè)試瀝青的蠕變恢復(fù)率和不可恢復(fù)蠕變?nèi)崃?,分別如圖4、圖5所示。
圖4 不同溫度下的蠕變恢復(fù)率Fig. 4 Variation of percent recovery vs. temperature
圖5 不同溫度下的不可恢復(fù)蠕變?nèi)崃縁ig.5 Variation of non-recoverable creep compliance vs. temperature
從圖4可以看出,隨著溫度的升高,蠕變恢復(fù)率逐漸降低。SBS聚合物改性對(duì)提高改性瀝青的恢復(fù)能力具有重要意義,特別是在較低應(yīng)力水平下。SBS改性瀝青老化后,BRSR蠕變恢復(fù)率最高,其次是BOSR、BOSOR和BRSO,可能是SBS聚合物老化導(dǎo)致彈性成分增加導(dǎo)致的。從圖5可以看出,隨著溫度的升高,Jnr值逐漸增大,表明抗車(chē)轍能力逐漸降低。SBS聚合物能提高改性瀝青的耐高溫車(chē)轍性能。
從圖4和圖5可以看出,與其他老化SBS改性瀝青相比,BRSO和BOSO在蠕變恢復(fù)率和不可恢復(fù)蠕變?nèi)崃糠矫娴牟町愊鄬?duì)較小,BRSR與BOSO在蠕變恢復(fù)率的差異明顯最大。溫度高于70℃時(shí),BRSR的不可恢復(fù)蠕變?nèi)崃颗cBOSR接近,但均顯著低于BOSO。結(jié)果表明,SBS聚合物老化后的改性瀝青與SBS改性瀝青老化在蠕變恢復(fù)率和不可恢復(fù)蠕變?nèi)崃糠矫娲嬖陲@著偏差,說(shuō)明SBS聚合物的老化對(duì)SBS改性瀝青的性能影響顯著。
不同瀝青及改性劑的紅外光譜如圖6所示。
圖6 不同瀝青的FTIR 數(shù)據(jù)Fig.6 FTIR spectra of asphalt binders
如圖6所示,在每個(gè)光譜中都有3022、2922、2852、1570、1460、1375、966、747、699 cm-1附近的峰(BO的光譜在966、699 cm-1不存在特征峰);3022cm-1附近的峰可以歸因于苯環(huán)上-C-C-的彎曲振動(dòng);2922cm-1和2852cm-1處的峰分別歸因于亞甲基中C-H的不對(duì)稱和對(duì)稱伸縮振動(dòng);1570cm-1附近的峰是由芳烴中C=C的伸縮振動(dòng)引起的。1460cm-1附近的峰是-C-H-CH2-的伸縮振動(dòng),1375cm-1附近的峰是-C-H-CH2-的剪切振動(dòng);966cm-1處的峰是丁二烯嵌段中-C-H-反式雙取代-CH=CH-的彎曲振動(dòng)引起的,699cm-1處的峰是苯乙烯嵌段中-C-H-的彎曲振動(dòng)引起的。747cm-1是由苯環(huán)上-C-H-的平面外彎曲振動(dòng)引起的。SBS改性瀝青的光譜是SBS聚合物與基質(zhì)瀝青光譜疊加的結(jié)果。
老化的改性瀝青在1700、1150、1030 cm-1處的光譜有明顯的吸收峰,分別是C=O伸縮、-C-O-C-的伸縮、S=O的振動(dòng)的結(jié)果,這說(shuō)明SBS聚合物在老化過(guò)程中發(fā)生氧化反應(yīng)產(chǎn)生羰基、醛類(lèi)、酮類(lèi)和/或醚類(lèi)。為了定量分析SBS改性瀝青的老化機(jī)理,引入亞砜指數(shù)(SI)、羰基指數(shù)(CI)、丁二烯指數(shù)(BI)和苯乙烯指數(shù)(STI)分別表征,計(jì)算公式如式(8)~(11),結(jié)果見(jiàn)表3。
表3 不同瀝青結(jié)構(gòu)指數(shù)Table 3 Structural indexes of different asphalt binders
其中,A(S=O)為S=O吸收峰面積,A(C=O)為羰基的吸收峰面積,A(C-H)為-C-H-彎曲振動(dòng)的吸收峰面積,A(C=C,966)為丁二烯的吸收峰面積,A(C=C,699)為苯乙烯的吸收峰面積。
由表3可看出,無(wú)論是基質(zhì)瀝青還是改性瀝青在老化后,CI值普遍增大,說(shuō)明瀝青在老化過(guò)程中發(fā)生了明顯的氧化反應(yīng);SBS改性瀝青老化后SI值增大,STI和BI值減小,SBS改性瀝青在老化過(guò)程中同時(shí)發(fā)生了明顯的氧化和硫化反應(yīng)。與BOSO相比,三種改性瀝青(BOSR、BRSO和BRSR)的CI和SI值均增大,STI和BI值均減小;與BOSR相比,BOSOR的SI較小,STI和BI較大;與BRSO相比,BOSOR的CI和SI較大,STI和BI較小,說(shuō)明SBS聚合物的老化對(duì)SBS改性瀝青的老化有顯著影響。通過(guò)基質(zhì)瀝青和SBS改性瀝青老化前后的指標(biāo)的比較,可以發(fā)現(xiàn)改性SBS聚合物有利于提高瀝青的耐老化性能,老化的SBS聚合物對(duì)改性瀝青老化的影響比老化的瀝青大,未老化的SBS聚合物與老化瀝青之間存在相互作用,有利于C=O含量的轉(zhuǎn)化和降低。BRSO、BOSO的STI和BI均小于BOSR和BRSR,這與SBS老化有一定關(guān)系。BOSOR中SBS相的老化程度介于SBS(163℃,30min)和SBS(163℃,85min)之間,這表明,在SBS聚合物老化過(guò)程中,C=C在丁二烯中比在苯乙烯中更容易斷裂。
瀝青的老化對(duì)其結(jié)構(gòu)和組成的變化有顯著的影響,可以通過(guò)碳原子來(lái)表征,采用NMR測(cè)試,結(jié)果如圖7所示。
圖7 13C-NMR 結(jié)果Fig. 7 13C-NMR spectra of asphalt binders
如圖7所示,橫坐標(biāo)表示化學(xué)位移(δ),縱坐標(biāo)表示吸收峰強(qiáng)度。飽和直鏈烷烴的α、β和γ上的碳在δ處的吸收峰為37.3或32.7 ppm,在23.3 ppm處的吸收峰為支鏈烷烴上的亞甲基。14.2ppm的峰屬于飽和烷烴的甲基,19.7和29.7 ppm的峰屬于飽和烷烴的亞甲基,27.3 ppm的峰屬于飽和烷烴的亞甲基。22.5ppm的峰與環(huán)烷烴上的亞甲基相連。77.2ppm的尖峰與O和/或N連接的飽和碳有關(guān)。112.8、123.3 ppm的尖峰與乙烯和丁烯上的不飽和碳有關(guān)。130.1ppm的峰屬于芳香族碳。峰值162.5、172.3、180.0、188.6 ppm屬于羧酸和/或含有羰基的酯,而峰值200.3、205.6 ppm屬于醛和/或含有羰基的酮。
碳原子化學(xué)位移表征了峰面積與所有碳原子峰面積之和的百分比,引入Csat、Csc、Cal、Car、Ccc五個(gè)指標(biāo),分別表征飽和烴、O或N連接的飽和碳、烯烴、芳烴、羰基中碳原子的相對(duì)含量。不同組成的瀝青結(jié)合料中碳的相對(duì)含量見(jiàn)表4。
由表4可以看出,BOSO的5個(gè)指標(biāo)與BO的不同。BOSO的Csat比BO小,而它的Car比BO大2.9倍,表明SBS聚合物的改性對(duì)瀝青中不同碳原子的比例有顯著影響。通過(guò)BR和BO的比較,瀝青老化過(guò)程中形成的烯烴和芳香烴與Car、Cal和Ccc值的增加和Csat值的降低有關(guān)。Ccc的增加表明部分產(chǎn)物進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為醛和/或酮。SBS改性瀝青老化后,其Ccc值升高,Car和Csat值均降低,Csc和Cal值變化復(fù)雜,這可能與SBS同時(shí)降解和瀝青氧化有關(guān)。不同于BOSR、BRSO和BRSR, BOSOR的Csat最大,Csc和Cal最小,說(shuō)明基質(zhì)瀝青與SBS聚合物之間的保護(hù)能夠提高SBS改性瀝青的耐老化性能。BRSO的Car、Cal和Csc值大于BOSOR,而Ccc值小于BOSOR,說(shuō)明老化的SBS聚合物對(duì)SBS改性瀝青老化的影響相對(duì)較小。與BOSOR相比,BOSR的Csat和Car較小,而Csc、Cal和Ccc較大,說(shuō)明老化的SBS聚合物對(duì)改性瀝青的老化有顯著影響。
表4 不同瀝青的C相對(duì)含量Table 4 Relative contents of carbon in different composition of asphalt binders
引入殘留針入度比(老化瀝青與BOSO的針入度比)、殘留延度比(老化瀝青與BOSO的延度比)、軟化點(diǎn)老化指數(shù)(老化瀝青與BOSO的軟化點(diǎn)比)、殘留彈性恢復(fù)比(老化瀝青與BOSO的彈性恢復(fù)比)、-12℃勁度模量增長(zhǎng)比(老化瀝青與BOSO的-12℃勁度模量比)、76℃車(chē)轍因子增長(zhǎng)比(老化瀝青與BOSO的76℃車(chē)轍因子比)、76℃不可恢復(fù)蠕變?nèi)崃吭鲩L(zhǎng)比(老化瀝青與BOSO的不可恢復(fù)蠕變?nèi)崃勘龋?、CI增長(zhǎng)比(老化瀝青與BOSO的CI比)、SI增長(zhǎng)比(老化瀝青與BOSO的SI比)、殘留BI比(老化瀝青與BOSO的BI比)、殘留Car比(老化瀝青與BOSO的Car比),計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表5。
表5 關(guān)聯(lián)度指標(biāo)Table 5 Introduced correlation index
將殘留針入度比、殘留延度比、軟化點(diǎn)老化指數(shù)、殘留彈性恢復(fù)比、-12℃勁度模量增長(zhǎng)比、76℃車(chē)轍因子比增長(zhǎng)比、76℃殘留平均恢復(fù)比、76℃不可恢復(fù)蠕變?nèi)崃吭鲩L(zhǎng)比宏觀指標(biāo)作為參考數(shù)列,以CI增長(zhǎng)比、SI增長(zhǎng)比、殘留BI比、殘留Car比微觀指標(biāo)作為比較數(shù)列,分析不同的老化瀝青的微觀結(jié)構(gòu)變化對(duì)宏觀指標(biāo)變化的關(guān)聯(lián)性,結(jié)果見(jiàn)表6。
表6 灰色關(guān)聯(lián)結(jié)果Table 6 Grey correlation results
由表6看出,SBS改性瀝青軟化點(diǎn)、不可恢復(fù)蠕變?nèi)崃恐笜?biāo)與CI具有較好的關(guān)聯(lián)性,關(guān)聯(lián)系數(shù)均大于0.9,這是由于瀝青在老化過(guò)程中C=O結(jié)構(gòu)物對(duì)其軟化點(diǎn)、不可恢復(fù)蠕變?nèi)崃坑休^大的影響;SBS改性瀝青的勁度模量與SI具有較好的關(guān)聯(lián)性,瀝青在老化過(guò)程中S=O產(chǎn)物對(duì)瀝青的低溫勁度模量影響較大;SBS改性瀝青的針入度、延度、彈性恢復(fù)、車(chē)轍因子與BI具有較好的關(guān)聯(lián)性,SBS的老化對(duì)其高溫指標(biāo)(車(chē)轍因子)、低溫指標(biāo)(延度)、彈性恢復(fù)性能產(chǎn)生了較大的影響;SBS改性瀝青的不可恢復(fù)蠕變?nèi)崃恐笜?biāo)與Car的有一定的關(guān)聯(lián)性。
(1)SBS改性劑的摻入可以改善瀝青的高溫、低溫以及抗疲勞性能;在SBS改性瀝青的老化過(guò)程中,SBS與基質(zhì)瀝青相互保護(hù),共同作用提高了改性瀝青的抗老化性能。
(2)SBS聚合物改性劑的老化對(duì)改性瀝青性能的影響遠(yuǎn)大于基質(zhì)瀝青的。
(3)在改性瀝青老化過(guò)程中,SBS聚合物同時(shí)發(fā)生降解和瀝青氧化反應(yīng)。SBS改性劑的老化主要是丁二烯與苯乙烯官能團(tuán)的老化,在SBS老化過(guò)程中,C=C結(jié)構(gòu)在丁二烯中比在苯乙烯中更先斷裂。