劉玉杰，萬(wàn) 忠，王莉娜

（上海太陽(yáng)能工程技術(shù)研究中心有限公司，上海 200241）

引言

晶硅光伏電池經(jīng)過(guò)數(shù)十年的急速發(fā)展，市場(chǎng)份額已超過(guò)85%，商業(yè)化最高效率已經(jīng)達(dá)到24%以上[1]。自2016年“630”以來(lái)，晶硅電池的發(fā)展趨勢(shì)被迫向高效低成本的方向發(fā)展[2]。背鈍化（PERC）高效太陽(yáng)能電池作為對(duì)原有P型電池的升級(jí)，效率可提升達(dá)1%左右，面對(duì)如此大的提升空間，國(guó)內(nèi)一線電池廠都在進(jìn)行著背鈍化技術(shù)改造。背鈍化技術(shù)主要有傳統(tǒng)P型單多晶的背鈍化、N型電池背鈍化等[3]。

PERC電池專用背面銀漿關(guān)鍵技術(shù)是精確控制銀漿對(duì)電池背面SiNx和鈍化層的腐蝕深度和附著力之間的平衡。在此前提下，玻璃粉的開(kāi)發(fā)方向盡管很清晰，但要保證完全腐蝕掉SiNx，同時(shí)對(duì)鈍化層沒(méi)有腐蝕或輕微腐蝕[4]，而且還要讓玻璃粉具有較好的附著力，這讓玻璃粉的開(kāi)發(fā)陷入了困境。由于無(wú)機(jī)體系的研發(fā)瓶頸，盡管可以通過(guò)配方的調(diào)整，獲得弱腐蝕的效果，但幾乎所有背銀用無(wú)機(jī)體系對(duì)銀粉的浸潤(rùn)性極強(qiáng)，傳統(tǒng)的大片銀體系達(dá)不到較高的機(jī)械強(qiáng)度。因此需要針對(duì)性地調(diào)整銀粉的形貌和比例來(lái)提升附著力，提升機(jī)械強(qiáng)度。

本研究從玻璃粉的篩選、玻璃粉與銀粉的匹配兩個(gè)方面，簡(jiǎn)介PERC太陽(yáng)能電池專用背面銀漿的開(kāi)發(fā)過(guò)程，闡述銀粉特性和玻璃粉特性對(duì)PERC電池用背面銀漿性能的影響，期望對(duì)相關(guān)漿料開(kāi)發(fā)工作起到借鑒作用。

1 試驗(yàn)設(shè)計(jì)

為了設(shè)計(jì)出能夠達(dá)到弱腐蝕、高附著力、高效的PERC太陽(yáng)能電池專用銀漿，首先，根據(jù)PERC電池對(duì)玻璃粉腐蝕的要求，對(duì)兩種體系玻璃粉G01、G02進(jìn)行了篩選，選擇的玻璃粉應(yīng)具有弱腐蝕、與鋁箔不發(fā)生反應(yīng)、微溶銀箔的特性，并以此玻璃粉作為后續(xù)銀粉篩選的基準(zhǔn)。

其次，在該玻璃粉的基礎(chǔ)上，通過(guò)篩選粒徑相似但形貌不同的銀粉來(lái)調(diào)制漿料。試驗(yàn)準(zhǔn)備了三組不同的銀粉，其中銀粉S01為球形粉、S02為片狀粉、S03為S01與S02的混合。通過(guò)銀粉和優(yōu)選玻璃粉的匹配調(diào)制出了三款PERC電池專用背面銀漿P01、P02、P03。

最后，對(duì)三款漿料分別進(jìn)行常規(guī)測(cè)試，保證印刷流變特性相似。進(jìn)而對(duì)三款漿料分別用于單晶PERC電池和多晶黑硅PERC電池，得到測(cè)試結(jié)果。

2 試驗(yàn)過(guò)程

2.1 玻璃粉的優(yōu)選

首先根據(jù)PERC太陽(yáng)能電池鈍化結(jié)構(gòu)的特殊要求，研制了兩種不同體系的玻璃粉G01、G02；然后對(duì)二者進(jìn)行腐蝕性、鋁箔膜鋪展、銀箔膜鋪展性能比較，進(jìn)而優(yōu)選出性能較為優(yōu)異的玻璃粉；最后以此玻璃粉為基礎(chǔ)進(jìn)行銀粉的優(yōu)選工作。

2.2 玻璃粉對(duì)氮化硅的腐蝕性

從背鈍化電池結(jié)構(gòu)上可以看出，無(wú)論是以Al2O3作為鈍化層結(jié)構(gòu)，還是直接使用SiNx作為鈍化結(jié)構(gòu)，在鈍化結(jié)構(gòu)的外層，總是會(huì)有20 nm以上厚度的SiNx薄膜疊加在主體鈍化層的外層，因此本研究設(shè)計(jì)的玻璃粉對(duì)氮化硅的腐蝕試驗(yàn)，可以較為真實(shí)地評(píng)估出玻璃粉的腐蝕特性。

使用均勻鍍膜的單晶藍(lán)膜片SiNx面進(jìn)行腐蝕模擬試驗(yàn)，將G01和G02玻璃粉與預(yù)先配制的有機(jī)載體研磨制漿。先將玻璃漿均勻涂覆于藍(lán)膜片上，再進(jìn)行正常的燒結(jié)試驗(yàn)，最后將硅片浸泡于硝酸中，洗去玻璃層，進(jìn)而烘干觀察。圖1示出了玻璃粉對(duì)氮化硅的腐蝕結(jié)果。

圖1 玻璃粉對(duì)氮化硅的腐蝕結(jié)果

從圖1可以看出，G01和G02對(duì)同等厚度的氮化硅層的腐蝕有明顯差別。相較而言，G02的腐蝕性能比G01弱很多，洗去玻璃層后，氮化硅層只有輕微的腐蝕痕跡，而G01對(duì)氮化硅層腐蝕嚴(yán)重，已經(jīng)露出了硅的底色。

2.3 玻璃粉在鋁箔膜上鋪展性能及腐蝕性

背面銀漿總是會(huì)和背面的鋁漿搭接，共同燒結(jié)，組成電池背面的鋁背場(chǎng)和銀電極，PERC太陽(yáng)能電池也不例外。但是背面銀漿中的玻璃體系與背面鋁漿中的玻璃體系所起的作用并不完全相同。只有交界處的銀膜或者鋁膜不產(chǎn)生相互影響，才能在銀鋁搭接處形成良好的協(xié)同導(dǎo)電通路。在共燒結(jié)過(guò)程中，銀漿先于鋁漿燒結(jié)，所以銀漿中的玻璃粉高溫下的流動(dòng)性能與鋪展性能才是引起銀鋁搭接通路暢通與否的關(guān)鍵。

本研究將PERC背面銀漿中的玻璃粉制備成玻璃漿，并均勻涂覆在鋁箔上，進(jìn)行燒結(jié)試驗(yàn)，進(jìn)而觀察玻璃粉在鋁箔上的鋪展和腐蝕情況。

圖2為玻璃粉在鋁箔上的鋪展與腐蝕結(jié)果。從圖2可以看出，圖2(b)中的G01在鋁箔上鋪展較為充分，且在涂覆區(qū)域、邊界處腐蝕嚴(yán)重。在圖2(c)中可以看出，同等的燒結(jié)條件下，G02的鋪展范圍僅僅限制在玻璃漿的涂覆區(qū)域，對(duì)鋁箔也只是輕微腐蝕。比較以上兩組玻璃粉在鋁箔上的鋪展和腐蝕情況，G02的表現(xiàn)最符合試驗(yàn)設(shè)定要求。

圖2 玻璃粉在鋁箔上的鋪展與腐蝕結(jié)果

2.4 玻璃粉在銀箔膜上鋪展性能及溶銀性能

背面電極其導(dǎo)電性能的核心在于玻璃層中銀微晶顆粒的數(shù)量和尺寸，而這一要求同樣會(huì)影響背電極的機(jī)械附著力。決定玻璃層中銀微晶顆粒數(shù)量和尺寸的關(guān)鍵因素在于玻璃粉的溶銀能力和溶銀速度。

本試驗(yàn)將PERC背面銀漿中的玻璃粉制備成玻璃漿，并均勻涂覆在銀箔上進(jìn)行燒結(jié)試驗(yàn)，進(jìn)而觀察玻璃粉在銀箔上的鋪展和腐蝕情況。

圖3為玻璃粉在鋁箔上的鋪展與溶銀結(jié)果。從圖3可以看出，圖3(b)中的G01在鋁箔上鋪展并不充分，且在涂覆區(qū)域內(nèi)并無(wú)明顯的溶銀情況。相比G01而言，在圖3(c)中可以看出，同等的燒結(jié)條件下，G02的鋪展十分充分，且溶銀情況十分明顯。比較兩組玻璃粉在銀箔上的鋪展和溶銀情況，G02的表現(xiàn)更符合試驗(yàn)設(shè)定要求，它可以更好地保證玻璃層中銀微晶顆粒數(shù)量和尺寸。

圖3 玻璃粉在鋁箔上的鋪展與溶銀結(jié)果

2.5 銀粉的優(yōu)選

銀粉作為背面銀漿中占比90%以上成本的導(dǎo)電材料,對(duì)漿料的電學(xué)性能、機(jī)械可靠性等尤為重要。在對(duì)銀粉的評(píng)估中，本試驗(yàn)主要從銀粉的燒結(jié)活性、粒徑分布、振實(shí)密度等方面予以考量。本試驗(yàn)從這些基本參數(shù)入手，篩選出了2類主要銀粉，分別為片狀粉和球狀粉，并通過(guò)調(diào)配，得到第三種片球混合粉。

在G02的基礎(chǔ)上，通過(guò)篩選粒徑相似但形貌不同的銀粉來(lái)調(diào)制漿料。銀粉基本參數(shù)列于表1。

表1 銀粉基本參數(shù)

2.6 有機(jī)載體的制備

以丙烯酸樹(shù)脂和乙基纖維素為主，調(diào)試出了適合本體系的最佳樹(shù)脂組成；在有機(jī)溶劑方面，考慮到梯度揮發(fā)和室溫儲(chǔ)存穩(wěn)定性，選擇了一系列的高沸點(diǎn)溶劑，如DBE、松油醇等。一款好的有機(jī)載體的組成應(yīng)當(dāng)有表2所列的一些必不可少的關(guān)鍵要素。

表2 有機(jī)載體組成

2.7 漿料的制備

對(duì)無(wú)機(jī)粉體進(jìn)行前處理，400目過(guò)篩，過(guò)完篩的銀粉和玻璃粉進(jìn)入三維混料；用高速分散機(jī)預(yù)處理有機(jī)載體，將有機(jī)相進(jìn)行前混合；混合均勻的有機(jī)相與三維之后的粉體一并加入攪拌機(jī)攪拌；進(jìn)行三輥碾壓，得到半成品的材料；經(jīng)過(guò)漿，再攪拌，結(jié)束整個(gè)生產(chǎn)流程。

通過(guò)嚴(yán)格工藝管控，制備銀漿樣品3組。每組銀漿配方列于表3。

表3 銀漿配方

3 測(cè)試結(jié)果

3.1 常規(guī)內(nèi)部測(cè)試

根據(jù)內(nèi)部漿料評(píng)測(cè)正常流程測(cè)試三款漿料，測(cè)試結(jié)果列于表4。由表4可以看出，在同樣的有機(jī)體系下制備漿料，P01黏度最低，為45 Pa·S；P02黏度最高，為52 Pa·S；P03居中，為48 Pa·S；相對(duì)體電阻方面，P01最小，P02最大，P03居中；銀鋁接觸方面，P02表現(xiàn)最好，其次P01，最后P03；拉力方面均大于4 N/0.9 mm，均超過(guò)管控標(biāo)準(zhǔn)2.5 N/0.9 mm。

表4 銀漿內(nèi)部測(cè)試結(jié)果

3.2 多晶黑硅PERC電池

將三組漿料同時(shí)印刷于多晶黑硅疊加PERC技術(shù)的電池背面，并測(cè)試其效率等相關(guān)性能，結(jié)果列于表5。

表5 多晶黑硅PERC電池測(cè)試結(jié)果

從表5可以看出，電性能方面，P01在多晶黑硅電池上的表現(xiàn)最優(yōu)，其中在Isc、Rs、FF上優(yōu)勢(shì)明顯；效率方面P01最高，P02其次，P03最差。使用350℃手工焊接，拉力均遠(yuǎn)高于2.5 N/0.9 mm的產(chǎn)線控制標(biāo)準(zhǔn)，其中，BL拉力4.2 N/0.9 mm，試驗(yàn)漿料拉力均大于4.5 N/0.9 mm，但三組試驗(yàn)漿料剝離之后的狀態(tài)略有差異，P01極易同時(shí)出現(xiàn)虛焊和過(guò)焊的狀態(tài)，P02則呈現(xiàn)較好的焊接狀態(tài)，P03狀態(tài)介于P01和P02之間。

3.3 單晶PERC電池測(cè)試

在多晶黑硅背鈍化電池試驗(yàn)結(jié)果的基礎(chǔ)上，篩選出P01、P02兩組漿料，將兩組漿料同時(shí)印刷于單晶PERC電池背面，并測(cè)試其效率等相關(guān)性能，結(jié)果列于表6。

從表6可以看出，P02在單晶上的表現(xiàn)最優(yōu)，其中Voc、Isc優(yōu)勢(shì)明顯，效率方面P02最高、P01次之。P01、P02焊接拉力均大于4.5 N/0.9 mm，高于產(chǎn)線控制標(biāo)準(zhǔn)。但焊接狀態(tài)略有差異，P01極易同時(shí)出現(xiàn)虛焊和過(guò)焊的狀態(tài)，P02則呈現(xiàn)較好的焊接狀態(tài)。

表6 單晶PERC電池測(cè)試結(jié)果

4 結(jié)論

從上述的試驗(yàn)結(jié)果可得，具有弱腐蝕特性、與鋁箔不發(fā)生反應(yīng)、微溶銀箔特性的G02玻璃粉更適合本試驗(yàn)的預(yù)期。在此基礎(chǔ)上，選用球狀銀粉S01調(diào)制的漿料P01，更適合在多晶黑硅PERC電池上使用，可以得到較好的Isc、Rs、FF，進(jìn)而得到更高的效率；選用片狀銀粉S02調(diào)制的漿料P02，更適合于單晶PERC電池，其中Voc、Isc優(yōu)勢(shì)明顯，進(jìn)而表現(xiàn)出更好的電性能。

由于試驗(yàn)條件限制，只選用了簡(jiǎn)單的玻璃粉和銀粉進(jìn)行匹配試驗(yàn)，調(diào)制的漿料在不同類型的PERC電池背面獲得了不一樣的使用效果。有鑒于此，行業(yè)同仁可借鑒試驗(yàn)思路大膽設(shè)計(jì)試驗(yàn)方案，或許會(huì)得到更好的結(jié)果。

單獨(dú)評(píng)測(cè)玻璃粉性能是一種很好的評(píng)估方法，比如評(píng)測(cè)腐蝕特性、與鋁箔反應(yīng)的特性、與銀箔反應(yīng)的特性等。但是當(dāng)玻璃粉與大量銀粉混合之后，其腐蝕程度會(huì)被大大削弱，因此略帶腐蝕特性的玻璃粉調(diào)制漿料后，整個(gè)漿料的腐蝕性能才會(huì)呈現(xiàn)弱腐蝕或不腐蝕的狀態(tài)。

同一種玻璃粉，匹配不同形貌的銀粉，在漿料調(diào)制過(guò)程中銀粉會(huì)對(duì)玻璃粉的分布、燒成過(guò)程中玻璃粉的流動(dòng)都會(huì)有一定程度的影響，正如本試驗(yàn)焊接狀態(tài)所示結(jié)果。球形的銀粉具有更好的玻璃兼容能力和流動(dòng)特性，因此銀漿在后端焊接過(guò)程中呈現(xiàn)出更好的焊接狀態(tài)；相反片狀銀粉的隨機(jī)排列，可能會(huì)導(dǎo)致局部玻璃粉過(guò)剩與不足共存，極易出現(xiàn)虛焊過(guò)焊。