壽松濤 羊文偉

（1.杭州市富陽區(qū)鄉(xiāng)村振興服務(wù)中心，杭州 311400；2.杭州市富陽區(qū)銀湖街道區(qū)域發(fā)展與治理中心，杭州 311400）

油茶是我國南方亞熱帶山區(qū)的重要經(jīng)濟(jì)林木，所生產(chǎn)的山茶油是世界四大本木油料之一，也是中國特有的純天然高級(jí)食用油［1，2］。根據(jù)其開花特性把不同，油茶可以分為白花油茶與紅花油茶兩種。紅花油茶與白花油茶對(duì)生長(zhǎng)環(huán)境條件的要求不同，白花油茶喜溫暖，要求年平均氣溫14－21℃，年降水量一般在800－2000 mm以上，土壤pH值為5－6.5，花期平均氣溫為12～14℃，對(duì)生長(zhǎng)環(huán)境要求較為寬松，要求在坡度和緩、侵蝕作用弱的山地栽培即可。我國南方地區(qū)氣候大都適宜種植百花油茶樹，如浙江、福建、湖南、江西、廣西等?。▍^(qū)）。紅花油茶樹對(duì)種植環(huán)境條件要求苛刻，常見于海拔800－1100米以上，年均氣溫12－18℃，年降水量要求1500 mm以上，要求光照充足，日均光照6個(gè)小時(shí)以上，無霜期為200－280天，便于開花結(jié)果。所以種植范圍小，產(chǎn)量少；而且紅花茶油出油率低，其產(chǎn)量?jī)H有白花山茶油產(chǎn)量的1%－2%。所以市面上常見的茶油以白花為主，紅花則為稀少而珍貴，稱為“茶油臻品”。

山茶油營養(yǎng)成分豐富，不飽和脂肪酸含量高，同時(shí)還含有多種氨基酸和鈣、鐵、鋅等微量元素。茶油具有內(nèi)食外敷的雙重功效，食用可以增強(qiáng)機(jī)體免疫力，降低血液中膽固醇濃度，預(yù)防冠心病、動(dòng)脈粥樣硬化、高血壓、心臟病等，固腸潤胃，避免肥胖等效用；外用可使肌膚細(xì)嫩潤澤、祛黃除皺、改善皺紋，有效抵御肌膚氧化衰老；還具有抵抗紫外線，促進(jìn)上皮細(xì)胞組織新陳代謝，緩解濕疹、頭癬、體癬等常見肌膚問題；涂抹于頭發(fā)，使得發(fā)絲烏黑發(fā)亮，改善頭皮瘙癢及脫發(fā)。

紅花茶油化學(xué)成分的研究，雖有一些報(bào)道，但缺少同一產(chǎn)地兩種產(chǎn)品的比較。本研究以同一產(chǎn)地來源的紅花茶油和白花茶油為材料，分析其中脂肪酸組成和含量，為進(jìn)一步開發(fā)利用紅花茶油和白花茶油提供依據(jù)。

1 材料和方法

1.1 試劑

本文測(cè)試過程所用的主要試劑包括：氨水（NH3·H2O），鹽酸（HCl），乙醚（C4H10O），石油醚（沸程30～60℃），焦性沒食子酸（C6H6O3），甲 醇（CH3OH），乙醇（C2H6O）（95%），正庚烷［CH3（CH2）5CH3］，氫 氧 化 鈉（NaOH），無 水 硫 酸 鈉（Na2SO4），三氟化硼甲醇溶液（15%，v／v），氯化鈉（NaCl），硫酸氫鈉（NaHSO4），氫氧化鉀（KOH），異辛烷［（CH3）2CHCH2C（CH3）3］，所有試劑為色譜純?cè)噭?/p>

1.2 儀器設(shè)備

本研究使用的主要一起設(shè)備包括：分析天平：感量0.1 mg；氣相色譜儀：具有氫火焰離子檢測(cè)器（FID）；毛細(xì)管色譜柱：聚二氰丙基硅氧烷強(qiáng)極性固定相，柱長(zhǎng)100 m，內(nèi)徑0.25 mm，膜厚0.2μm；勻漿機(jī)或?qū)嶒?yàn)室用組織粉碎機(jī)或研磨機(jī)；恒溫水浴：控溫范圍40～100℃，控溫±1℃；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀等。

1.3 試劑配制

2%氫氧化鈉甲醇溶液：稱取2 g氫氧化鈉，用100 mL甲醇溶解、混勻。

1∶1乙醚／石油醚混合液配制：將500 mL乙醚與500 mL石油醚混勻。

8.3 mol／L鹽酸溶液配制：將250 mL鹽酸與110 mL水混合即可。

2 mol／L氫氧化鉀甲醇溶液配制：稱取13.1 g氫氧化鉀，置于100 mL無水甲醇中溶解，然后加入無水硫酸鈉靜置一定時(shí)間，過濾、備用。

飽和氯化鈉溶液配制：準(zhǔn)確稱取360 g氯化鈉，置于1.0 L水中攪拌，充分溶解后澄清備用。

脂肪酸標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：5.00 mg／mL十一碳酸甘油三酯內(nèi)標(biāo)溶液：準(zhǔn)確稱取十一碳酸甘油三酯2.5 g，放至燒杯中，緩慢加入甲醇溶解，轉(zhuǎn)移至500 mL容量瓶，再用甲醇定容至500 mL，放置冰箱中冷藏備用。

脂肪酸甲酯單標(biāo)溶液配制：從安瓿瓶中取出將單體脂肪酸甲酯，分別轉(zhuǎn)移到10mL容量瓶中，用少量正庚烷將安瓿瓶沖洗干凈并轉(zhuǎn)移至容量瓶，然后用正庚烷定容至10 mL，就可以得到各種單體脂肪酸甲酯的單標(biāo)溶液，于－10℃以下冰箱貯存待用。

混合脂肪酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：將一定體積的脂肪酸甲酯混合標(biāo)準(zhǔn)物轉(zhuǎn)移至10 mL容量瓶，然后用正庚烷稀釋至10 mL，于－10℃以下冰箱貯存待用。

1.4 分析方法

參照國家標(biāo)準(zhǔn)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中脂肪酸的測(cè)定》（GB5009.168—2016）的方法檢測(cè)油脂樣品的脂肪酸含量［3］。

樣品制備：稱取油脂樣品1.000 g放入到250 mL燒杯，加入十一碳酸甘油三酯2.0 mL作為內(nèi)標(biāo)，再加入焦性沒食子酸100 mg、沸石若干粒、95%乙醇2 mL以及水4 mL，混勻。對(duì)脂肪提取物加入8 mL的2%氫氧化鈉甲醇溶液，連接回流冷凝器，在80±1℃水浴回流至油滴消失。然后從回流冷凝器的上部加入15%三氟化硼甲醇溶液7 mL，在80±1℃水浴回流2 min。停止加熱，用純凈水沖洗回流冷凝器；取下從水浴上的燒瓶，快速冷卻至室溫。加入正庚烷20 mL，振搖2 min；加入飽和氯化鈉水溶液并靜置至清晰分層。用吸管吸取上層正庚烷提取5 mL試液轉(zhuǎn)移至25 mL試管，加入4 g無水硫酸鈉，然后振搖1 min，接著靜置5 min，分層后吸取上層溶液到進(jìn)樣瓶中待測(cè)。

GC檢測(cè)：色譜條件：a）色譜柱為毛細(xì)管色譜柱，柱長(zhǎng)100 m，內(nèi)徑0.25mm，膜厚0.2μm；固定相為聚二氰丙基硅氧烷。b）檢測(cè)器溫度：280℃，進(jìn)樣器溫度：270℃。c）程序升溫：初始溫度100℃持續(xù)13 min，以10℃／min從100℃升溫至180℃，并在180℃保持6 min；以1℃／min從180℃升溫至200℃，保持20 min；以4℃／min從200℃升溫至230℃，保持10.5 min。d）載氣：氮?dú)?。e）分流比：100∶1。f）進(jìn)樣量：1.0μL。g）檢測(cè)條件應(yīng)滿足理論塔板數(shù)n＞2000／m，分離度R＞＝1.25。根據(jù)色譜峰峰面積大小進(jìn)行定量分析。

1.5 結(jié)果表示

按照以下公式（1）計(jì)算出試樣中某個(gè)脂肪酸占總脂肪酸的百分比（Yi），并通過測(cè)定相應(yīng)峰面積對(duì)所有成分總峰面積的百分比表示特定組分i的含量水平：

公式中：

Yi：被測(cè)脂肪酸占全部脂肪酸總峰面積的百分比（%）；

FFAMEi－FAi：脂肪酸甲酯i被轉(zhuǎn)化成脂肪酸的轉(zhuǎn)化系數(shù)；

ASi：被測(cè)脂肪酸甲酯的峰面積；

ΣASi：全部被測(cè)脂肪酸甲酯的峰面積之和。

2 結(jié)果和討論

表1結(jié)果顯示，紅花茶油和白花茶油均檢出38種脂肪酸類化合物，其中24種脂肪酸的含量低于檢測(cè)定量限（0.02%）。含量最高的是十八碳烯酸，在紅花茶油和白花茶油中分別占總峰面積的84.5%和79.5%；其次是十六烷酸，分別占總風(fēng)格面積的7.58%和8.59%；兩種茶油中含量高于1%總峰面積的有4種脂肪酸，分別是十八碳烯酸、十六烷酸、亞油酸和十八烷酸，4種脂肪酸分別占總量的98.28%和98.65%（表1）。

表1 紅花和白花山茶油脂肪酸含量測(cè)定結(jié)果（占總峰面積的%）

紅花茶油和白花茶油的飽和脂肪酸含量分別為10.2%和10.8%，意味著不飽和脂肪酸含量分別達(dá)到89%以上，在植物油脂中為不飽和脂肪酸含量最高的油脂；單不飽和脂肪酸含量在紅花茶油中達(dá)到85.2%，明顯高于白花茶油的單不飽和脂肪酸。這可能是因?yàn)榧t花茶油的十八碳烯酸明顯高于白花茶油所致（表1）。許多不飽和脂肪酸是人體必須脂肪酸，可使肌膚細(xì)嫩潤澤、祛黃除皺、改善皺紋，有效抵御肌膚氧化衰老；同時(shí)還有抵抗紫外線、促進(jìn)上皮細(xì)胞組織新陳代謝以及緩解濕疹、頭癬、體癬等常見肌膚問題的作用。同時(shí)，茶油還富含多種生物活性物質(zhì)，具有提高人體內(nèi)重要酶活力，增強(qiáng)機(jī)體免疫力，降低血液中膽固醇濃度，預(yù)防冠心病、動(dòng)脈粥樣硬化、高血壓、心臟病等多種生理功能。是優(yōu)良的使用植物油［4，5］。在鄉(xiāng)村振興過程中，可以利用茶油的特殊化學(xué)組成，開發(fā)系列健康產(chǎn)品，為提升人民生活質(zhì)量和提高油茶產(chǎn)品附加值做出貢獻(xiàn)。

研究還顯示，紅花茶油和白花茶油在主要脂肪酸總含量，如ω-3脂肪酸、ω-6脂肪酸、ω-9脂肪酸等ω-脂肪酸和不飽和脂肪酸總含量等指標(biāo)上沒有很大差異。由于紅花油產(chǎn)量少，極其珍貴，作為日常消費(fèi)的健康食用油，不一定要刻意追求紅花山茶油。