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        表面活性劑對(duì)化學(xué)鍍鎳影響機(jī)理的研究

        2021-10-16 08:40:40蔣崢瑾吳道新肖忠良李昕梁奧博周光華黃勇
        表面技術(shù) 2021年9期
        關(guān)鍵詞:化學(xué)模型

        蔣崢瑾,吳道新,肖忠良,李昕,梁奧博,周光華,黃勇

        (1.長(zhǎng)沙理工大學(xué) 化學(xué)與食品工程學(xué)院,長(zhǎng)沙 410114;2.奧士康科技股份有限公司,湖南 益陽(yáng) 413000)

        化學(xué)鍍鎳層具有高耐腐蝕性、高耐磨性、高均勻性的優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于表面工程和精細(xì)加工領(lǐng)域[1-7]。PCB 裸露的銅層極易被氧化成氧化銅層,致使焊接元件接觸不良或者疏松掉落,甚至?xí)p壞電子元件?;瘜W(xué)鍍鎳層通常作為銅層與焊料界面間的阻擋層,在Ni-Au、Ni-Pd-Au 工藝中起著關(guān)鍵作用,均勻的Ni層能夠有效地抑制甚至阻礙PCB 上焊接部位的焊盤(pán)氧化問(wèn)題,延長(zhǎng)PCB 上電子元器件的使用壽命[8-13]。

        要得到性能優(yōu)良的化學(xué)鍍鎳層,添加劑(包括緩沖劑、表面活性劑、光亮劑、絡(luò)合劑等)是必不可少的[14-18]。其中,表面活性劑在化學(xué)鍍工藝中起著很大的作用,化學(xué)鍍表面處理技術(shù)中一般會(huì)選擇恰當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣﹣?lái)增加反應(yīng)鍍速,改善鍍層的不均勻現(xiàn)象,以及保持鍍液的穩(wěn)定性。廣泛使用的表面活性劑包括十二烷基硫酸鹽、十二烷基磺酸鹽、聚乙二醇和OP-10 等[19-21]。葉濤等[22]探究了十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)及吐溫–80 3 種表面活性劑單獨(dú)使用及復(fù)配使用時(shí),對(duì)納米復(fù)合化學(xué)鍍Ni-P-TiO2鍍層、鍍液的影響,并提出陰離子表面活性劑SDBS 與非離子表面活性劑吐溫–80 復(fù)配使用時(shí),既能獲得較平整的鍍層,又能保證鍍層中所含粒子數(shù)量且粒子分布均勻。Hung-Bin Lee 等[23]以十二烷基硫酸鈉(SDS)和十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)為主,研究了表面活性劑對(duì)PCB 盲孔處化學(xué)鍍鎳金(ENIG)反應(yīng)的影響,有效地提高了涂層的沉積速率和耐腐蝕性。雖然上述研究中采用表面活性劑都得到了較好的復(fù)合鍍鎳層,但是目前關(guān)于表面活性劑對(duì)化學(xué)鍍鎳過(guò)程的影響機(jī)理報(bào)道較少。

        本文擬選擇陰離子、陽(yáng)離子和非離子等不同種類(lèi)的表面活性劑來(lái)改善鍍鎳層的不均勻現(xiàn)象。通過(guò)循環(huán)伏安(CV)、塔菲爾、計(jì)時(shí)安培等電化學(xué)方法及Forcite模塊建立金屬鎳表面的吸附模型,對(duì)比分析不同種類(lèi)的表面活性劑在鎳表面的吸附狀況,對(duì)不同表面活性劑在鎳表面的吸附能進(jìn)行了動(dòng)力學(xué)計(jì)算,進(jìn)而對(duì)表面活性劑的選擇進(jìn)行了驗(yàn)證,對(duì)表面活性劑對(duì)化學(xué)鍍鎳過(guò)程的影響機(jī)理進(jìn)行了分析。

        1 試驗(yàn)

        1.1 基片試樣的制備

        化學(xué)鍍鎳液基礎(chǔ)組成為:硫酸鎳40.0 g/L,檸檬酸鈉25.0 g/L,次亞磷酸鈉(SHP)25.0 g/L,硫酸銨45.0 g/L,三乙醇胺 25.0 g/L,乙二胺四乙酸二鈉(EDTA-2Na)2.5 g/L。

        使用奧士康科技(益陽(yáng))股份有限公司提供的1 cm×3 cm 的鍍銅樹(shù)脂基板和紫銅片作為基體,進(jìn)行前處理、化學(xué)鍍鎳。前處理包括除油、水洗、微蝕、活化[3,24-25]。向低溫化學(xué)鍍鎳液中依次添加不同的表面活性劑,將統(tǒng)一進(jìn)行前處理的銅片放入含有不同表面活性劑的鍍鎳液中,在pH 為7.5、溫度為70 ℃的條件下進(jìn)行化學(xué)鍍鎳15 min。所得試樣進(jìn)行厚度、電化學(xué)及微觀形貌測(cè)試。

        1.2 表面活性劑的選取

        鍍鎳層經(jīng)過(guò)后處理,利用 X 射線(xiàn)熒光測(cè)厚儀(XRF)測(cè)試厚度,試驗(yàn)結(jié)果如表1 所示。分析表1的數(shù)據(jù)能夠觀察到。加入表面活性劑后,溶液中的表面活性劑被基體表面所吸附,引起固液界面的張力下降,阻礙了鎳離子的還原,致使鎳層厚度變薄。所以,表面活性劑的濃度通常很小,多數(shù)情況下不會(huì)使鍍液變渾濁。分析表1 中鍍鎳層的厚度差,能夠大致得出十二烷基硫酸鈉(SDS)、十六烷基溴代吡啶(CPDB)和OP-10 3 種表面活性劑有助于提高鍍層的均勻性,并使用這3 種表面活性劑做進(jìn)一步的研究。

        表1 各種表面活性劑對(duì)鍍鎳層厚度的影響Tab.1 Effects of various surfactants on nickel plating thickness

        1.3 鍍層厚度測(cè)試

        在配制好的化學(xué)鍍鎳液中分別添加SDS、CPDB和OP-10,添加量均為0.001%、0.0015%、0.002%、0.0025%、0.003%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),全文同)。按照1.1 節(jié)制備鍍層試樣后,采用XRF-2000L 型熒光測(cè)厚儀測(cè)試鍍鎳層的厚度變化。

        1.4 電化學(xué)分析

        將統(tǒng)一進(jìn)行化學(xué)鍍鎳前處理的銅片用作工作電極,用鉑片作對(duì)電極,參比電極為甘汞電極。將三電極分別置于添加有 0.002%OP-10、0.002%CPDB、0.002%SDS 以及不添加表面活性劑的低溫化學(xué)鍍鎳液中,在化學(xué)鍍鎳過(guò)程中,使用電化學(xué)工作站(上海辰華CHI760D)分別進(jìn)行循環(huán)伏安、塔菲爾、計(jì)時(shí)安培的測(cè)試[26-27]。

        1.5 鍍鎳層表面微觀形貌表征

        將進(jìn)行前處理后的銅片分別置于含有0.002%SDS、0.002%CPDB、0.002%OP-10 和不含表面活性劑的化學(xué)鍍鎳液中,在pH 為7.5、溫度為70 ℃條件下化學(xué)鍍鎳15 min,然后經(jīng)過(guò)后處理,使用掃描電鏡(SEM,JEOL-7600F)對(duì)鍍鎳層微觀形貌進(jìn)行測(cè)試。

        1.6 分子動(dòng)力學(xué)計(jì)算

        1.6.1 Ni 表面的建立

        使用Materials Studio 8.0 軟件畫(huà)出分子結(jié)構(gòu)圖?;瘜W(xué)鍍鎳層的晶面通常為Ni(111)面,所以本文選用Ni(111)建立吸附模型。最先從晶庫(kù)中導(dǎo)入Ni 晶胞,然后將(111)面切割,之后形成參數(shù)為U=15、V=15 的超晶胞,設(shè)置真空度為0,得到Ni(111)面無(wú)定形盒子。為了保證結(jié)構(gòu)間無(wú)相互作用,最后固定鎳面底層。Ni(111)面如圖1 所示[28]。

        圖1 Ni(111)面Fig.1 The view of Ni(111)

        1.6.2 分子模型的構(gòu)建與計(jì)算

        建立分子模型后,選擇DMol3 模塊對(duì)分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行幾何結(jié)構(gòu)的優(yōu)化。選擇密度泛函理論局域密度近似LDA-PWC 及+d 軌道極化函數(shù)展開(kāi)的雙數(shù)值基組(DND)對(duì)分子的幾何結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化[29],完成優(yōu)化的3 種表面活性劑SDS、CPDB、OP-10 以及H2O 的分子模型如圖2 所示。

        圖2 3 種表面活性劑及水分子的優(yōu)化構(gòu)型Fig.2 Optimization configuration of the molecule of three surfactants and H2O

        將優(yōu)化后的分子模型建成無(wú)定形盒子,其幾何參數(shù)應(yīng)該和Ni(111)無(wú)定形盒子的參數(shù)相同。建立水分子無(wú)定形盒子時(shí),設(shè)置200 個(gè)水分子。然后將構(gòu)建的所有無(wú)定形盒子完成結(jié)構(gòu)優(yōu)化,在Forcite 模塊中進(jìn)行計(jì)算,選用COMPASS 力場(chǎng),溫度為343 K(70 ℃),時(shí)間為250 ps,步長(zhǎng)為1 fs,系綜為NVT。讀取最終的表面活性劑與水分子的能量。幾何結(jié)構(gòu)優(yōu)化后的無(wú)定形盒子如圖3 所示。

        圖3 3 種表面活性劑及H2O 分子無(wú)定形盒子Fig.3 Amorphous cell of three surfactants and H2O

        1.6.3 吸附模型的構(gòu)建與計(jì)算

        建立表面活性劑在Ni(111)上的吸附模型。首先,將Ni(111)、表面活性劑和水分子從下到上依次進(jìn)行無(wú)定形盒子的疊加,并在Layer 上選定真空層為1 nm厚度,以防止盒子上方出現(xiàn)干擾。然后,將建立的3個(gè)吸附模型在Forcite 模塊分別完成幾何結(jié)構(gòu)的優(yōu)化,結(jié)果如圖4 所示。最后,對(duì)優(yōu)化好的吸附模型采用吸附動(dòng)力學(xué)計(jì)算,計(jì)算方法同1.6.2 節(jié),使用公式(1)計(jì)算吸附能。

        圖4 Ni(111)上3 種表面活性劑吸附模型Fig.4 Adsorption model of three surfactants on Ni (111)

        式中:Etotal為體系總勢(shì)能;Esurface為鎳表面總能量,固定Ni(111)面后,其取值可以算作0;Eorgan為表面活性劑與水分子的總能量。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 表面活性劑對(duì)鍍層厚度的影響

        XRF 測(cè)試鍍鎳層的厚度,圖5 為測(cè)試結(jié)果。觀察得出,加入表面活性劑后,鍍鎳層厚度緩慢增加,在添加量為0.002%時(shí),添加OP-10 的鍍層厚度增加最大,添加SDS 的最?。欢w上升趨勢(shì)都不大,添加OP-10、CPDB 和SDS 的上升程度分別不超過(guò)0.279、0.212、0.123 μm。因?yàn)楸砻婊钚詣┯袧?rùn)濕作用,能夠幫助溶液與待鍍金屬充分接觸,使生成的氣泡迅速逃脫,反應(yīng)能夠快速進(jìn)行。然而當(dāng)表面活性劑濃度過(guò)高時(shí),表面活性劑會(huì)在鎳表面發(fā)生吸附作用,從而限制還原劑在基體表面氧化,阻礙了鎳離子的還原,因而減慢了反應(yīng)速率,降低了鍍鎳層的厚度。依照鍍鎳層厚度升高的程度得出,在鎳表面的吸附性能強(qiáng)弱順序?yàn)镾DS>CPDB>OP-10。

        圖5 鎳層厚度與表面活性劑濃度關(guān)系曲線(xiàn)(化學(xué)鍍鎳溫度70 ℃,時(shí)間15 min)Fig.5 Relation curve of nickel layer thickness and surfactant concentration (temperature 70 ℃, time 15 min)

        從圖6 可以看出,隨著表面活性劑濃度的增加,鍍鎳層厚度的極差下降,說(shuō)明鍍鎳層厚度變得更加均勻。從極差變化中分析得出,SDS 的作用最好,添加量為0.002%時(shí),鍍層厚度極差最低,約為0.055 μm;第二為CPDB,添加量為0.002%時(shí),鍍層厚度極差最低,約為0.098 μm;SDS 在添加量為0.002%時(shí),鍍層厚度極差最低,約為0.11 μm。出現(xiàn)這種現(xiàn)象是受表面活性劑的吸附作用影響。表面活性劑的吸附作用增強(qiáng),引起固液界面的張力下降,張力下降能促進(jìn)表面活性劑分子吸附,也能促進(jìn)溶液中離子與分子的吸附,而聚集成團(tuán)的表面活性劑分子會(huì)吸附在基材表面替代水分子的位置,從而降低次亞磷酸根與水分子氧化反應(yīng)的機(jī)率,進(jìn)而降低鎳離子的還原,細(xì)化晶粒大小,使鍍層表面更加均勻。因此,SDS 的吸附作用較大,其效果最好;CPDB 的吸附作用較??;而OP-10 兩親性的相對(duì)強(qiáng)弱可能發(fā)生變化,吸附在基材表面所展示的給電子與吸電子效應(yīng)較大,且由于其較長(zhǎng)的鏈長(zhǎng)而形成的空間位阻較大,因而OP-10 的吸附作用最弱。

        圖6 鎳層厚度極差與表面活性劑濃度關(guān)系曲線(xiàn)(化學(xué)鍍鎳溫度70 ℃,時(shí)間15 min)Fig.6 Relation curve of nickel layer thickness range and surfactant concentration (temperature 70 ℃, time 15 min)

        2.2 電化學(xué)分析

        2.2.1 循環(huán)伏安測(cè)試

        為了探究表面活性劑對(duì)化學(xué)鍍鎳層的影響,在化學(xué)鍍鎳過(guò)程中進(jìn)行循環(huán)伏安測(cè)試,圖中箭頭表示線(xiàn)性?huà)呙璧姆较?。從圖7 中可知,隨著表面活性劑的加入,鎳離子的還原峰電流略微增大,峰電位正移,這說(shuō)明表面活性劑對(duì)鎳離子的陰極還原有一定的促進(jìn)作用。同時(shí)在陽(yáng)極次亞磷酸根的氧化過(guò)程中,由于溶液中的表面活性劑吸附在基材表面,使得少許氧化反應(yīng)無(wú)法進(jìn)行,所以其陽(yáng)極氧化過(guò)程受阻。從圖7 中可以觀察到SDS 與CPDB 的還原峰電流接近,且OP-10 的還原峰電流降低最多。因此,OP-10 對(duì)鎳離子沉積速度的促進(jìn)作用大于SDS 與CPDB,這與圖5 中加入表面活性劑會(huì)適當(dāng)?shù)卦黾渝兯俚慕Y(jié)論相吻合。

        圖7 不同表面活性劑下化學(xué)鍍鎳過(guò)程的循環(huán)伏安圖(掃描速率100 mV/s)Fig.7 Cyclic voltammogram during electroless nickel plating on Cu surface with different surfactants (scan rate 100 mV/s)

        2.2.2 塔菲爾測(cè)試

        塔菲爾的測(cè)定結(jié)果如圖8 所示??芍S著表面活性劑的添加,開(kāi)路電位正移,陽(yáng)極部分塔菲爾曲線(xiàn)變化略微大于陰極部分塔菲爾曲線(xiàn)變化。從表2 可知,沒(méi)有加入表面活性劑時(shí),Ia0為1.20 mA,Ic0為1.18 mA,比加入表面活性劑后陰極與陽(yáng)極交換電流密度要高,陽(yáng)極塔菲爾斜率變化較大,這說(shuō)明表面活性劑的加入對(duì)化學(xué)鍍鎳的陽(yáng)極氧化反應(yīng)過(guò)程有抑制作用。而陰極塔菲爾斜率基本不變,表明其對(duì)陰極反應(yīng),即化學(xué)鍍鎳的還原過(guò)程基本無(wú)影響。這與2.2.1 節(jié)分析結(jié)果一致。

        圖8 不同表面活性劑下鍍鎳層的Tafel 曲線(xiàn)Fig.8 Tafel curve of nickel plating under different surfactants

        表2 塔菲爾曲線(xiàn)的參數(shù)Tab.2 Tafel parameters

        2.2.3 計(jì)時(shí)安培測(cè)試

        常使用公式(2)[24,30]對(duì)試驗(yàn)測(cè)出的電流進(jìn)行處理,去除雙電層充電電流能夠得到還原電流,作I-t曲線(xiàn),如圖9a 所示。從圖9a 中發(fā)現(xiàn),所有的曲線(xiàn)均出現(xiàn)隨著晶核的生成和鍍層金屬相的生長(zhǎng),電流密度飛速上升。電流密度在達(dá)到最高值后,會(huì)在電極表面的擴(kuò)散控制作用下緩慢下降,最終趨于平衡狀態(tài)。隨著表面活性劑的加入,圖中的電流峰值逐漸下降,電流密度隨之變小。依據(jù)吸附作用的強(qiáng)弱,從電流密度與峰值的減小出發(fā),初步得到電流密度和電流峰值的降低順序?yàn)镺P-10>CPDB>SDS,即吸附作用強(qiáng)弱為SDS>CPDB>OP-10。

        圖9 不同表面活性劑下化學(xué)鍍鎳過(guò)程的恒電流瞬變及I-t1/2 曲線(xiàn)Fig.9 Potentiostatic current transients during electroless nickel plating on Cu surface with different surfactant (a) and I-t1/2 plots of the rising parts of the current transients (b)

        圖9b 中I-t1/2曲線(xiàn)呈線(xiàn)性,表明本試驗(yàn)成核過(guò)程遵循Scharifker-Hills 模型[31]的三維半圓球成核模式。圖10 為經(jīng)過(guò)無(wú)量綱化處理后作出的(I/Im)2和t/tm曲線(xiàn),結(jié)果表明,在鍍液中添加表面活性劑未影響成核模型,所有的曲線(xiàn)均處于連續(xù)成核模式。連續(xù)成核下,晶體長(zhǎng)大到一定程度又成為新的生長(zhǎng)點(diǎn),并不斷延續(xù)進(jìn)行,其沉積速率較瞬時(shí)成核生長(zhǎng)過(guò)程中無(wú)新的晶核生成的沉積速率稍慢。加入表面活性劑后,成核弛豫時(shí)間tm慢慢縮短,成核速率會(huì)越來(lái)越快,即反應(yīng)鍍速也隨之增加。因此,表面活性劑的加入沒(méi)有改變連續(xù)成核模式,反應(yīng)速度略有上升的趨勢(shì),這與鍍速的變化相對(duì)應(yīng)。

        圖10 無(wú)量綱處理后(I/Im)2-t/tm 曲線(xiàn)Fig.10 Non-dimensional plots of (I/Im)2-t/tm for the current transients

        2.3 表面活性劑對(duì)鎳層微觀形貌的影響

        使用掃描電鏡對(duì)鍍鎳層微觀形貌進(jìn)行觀察,如圖11 所示。與未添加表面活性劑(圖11a)的鍍鎳層相比,添加表面活性劑(圖11b—d)的鍍鎳層表面結(jié)晶正常,致密性好,沒(méi)有明顯裂紋和明顯漏鍍;成核模型仍為連續(xù)成核,晶粒飽滿(mǎn)。但未添加表面活性劑的顆粒分布、顆粒大?。?.6~2.9 μm)很不均勻。相比之下,添加表面活性劑的鍍層表面平整性良好,顆粒分布和顆粒大小(1.9~3.1 μm)更加均勻。同時(shí),添加表面活性劑后的鍍鎳層均勻性順序?yàn)?OP-10>CPDB>SDS,這與鍍速的變化負(fù)相關(guān),可能是由于晶核形成催化中心后,促使晶粒的生長(zhǎng)速度加快,從而導(dǎo)致形成的顆粒大小存在差異。

        圖11 不同表面活性劑下化學(xué)鍍鎳15 min 后表面形貌圖Fig.11 SEM of Ni surface after 15 min electroless nickel plating with different surfactants: (a) no surfactant, (b) SDS, (c) CPDB,(d) OP-10

        2.4 表面活性劑在Ni 層的吸附模型

        對(duì)3 種表面活性劑的吸附模型進(jìn)行計(jì)算,結(jié)果如圖12 所示。從圖12 中可以觀察到,絕大部分的水分子與表面活性劑分子都吸附在Ni(111)表面。另外,從俯視圖中能夠看到,在Ni(111)面上,水分子吸附的位點(diǎn)較均勻,但是在表面活性劑吸附位點(diǎn)周?chē)腘i(111)面上,存在一圈無(wú)水分子的吸附,這與SDS、CPDB 和OP-10 三者的鏈長(zhǎng)較長(zhǎng)而存在一定的空間位阻有關(guān),所以表面活性劑具有疏水性。

        圖12 動(dòng)力學(xué)計(jì)算后Ni(111)上表面活性劑吸附模型Fig.12 Adsorption model of surfactant on Ni(111) after dynamics calculation

        圖13 是表面活性劑分子吸附模型的溫度波動(dòng)曲線(xiàn)和能量波動(dòng)曲線(xiàn)。在溫度波動(dòng)曲線(xiàn)中,3 種表面活性劑分子迅速達(dá)到平穩(wěn)狀態(tài),而在能量波動(dòng)曲線(xiàn)中,表面活性劑分子在25 ps 左右就保持平穩(wěn)狀態(tài),在非常短的時(shí)間達(dá)到吸附平衡,說(shuō)明這三種表面活性劑分子都能容易地吸附在Ni(111)表面。

        圖13 3 種表面活性劑在Ni(111)面的吸附模型的溫度波動(dòng)以及能量波動(dòng)曲線(xiàn)Fig.13 Temperature fluctuation and energy fluctuation curves of three surfactants in the adsorption model of Ni (111)

        通過(guò)分子動(dòng)力學(xué)計(jì)算,讀取出了OP-10 分子能量為335.53 kJ/mol,CPDB 分子能量為69.47 kJ/mol,SDS 分子能量為–457.12 kJ/mol,水分子的能–5768.4 kJ/mol,OP-10 吸附模型的總勢(shì)能是–8771.48 kJ/mol,CPDB 吸附模型的總勢(shì)能是–9380.21 kJ/mol,SDS 吸附模型的總勢(shì)能是–10 383.71 kJ/mol。使用公式(1)分別算得 OP-10、CPDB、SDS 吸附能為–3338.61、–3681.28、–4158.18 kJ/mol。說(shuō)明3 種表面活性劑都能自發(fā)地吸附在鎳表面,且吸附作用能較大,SDS 吸附作用能最大,與之前試驗(yàn)結(jié)果一致。

        2.5 鎳沉積機(jī)理初探

        在化學(xué)鍍鎳液中添加表面活性劑的影響機(jī)理如圖14 所示。由于化學(xué)鍍液本身是一個(gè)不穩(wěn)定的體系,在體系中增加顆粒會(huì)增加其不穩(wěn)定性,將導(dǎo)致鍍鎳過(guò)程中鎳離子在表面分散不均勻。同時(shí),由于銅表面本身經(jīng)過(guò)打磨,仍存在顯微不平整,最終導(dǎo)致表面不平整度增加,見(jiàn)圖14a。

        當(dāng)鍍鎳液中含有表面活性劑時(shí),表面活性劑中的N、O 等原子易與表面銅離子形成配合物,從而吸附于銅表面的凸起處,形成完整的吸附層,一定程度上阻隔鎳離子從銅/鍍液界面獲得電子(即陰極反應(yīng));相反,在凹陷處,表面活性劑形成的吸附膜不完整,阻隔作用小,使得鎳離子在銅基材表面凹陷處更容易靠近Cu 表面,更容易得電子還原為鎳原子而沉積。因此,鎳在銅表面凹陷處的沉積速率高于凸起處,成核速率更快,凹凸面高度差縮小,獲得均勻平整的鍍鎳層,見(jiàn)圖14b。

        圖14 表面活性劑對(duì)銅基材上化學(xué)鍍鎳機(jī)理的影響Fig.14 Effects of surfactant on mechanism for nickel plating on copper

        3 結(jié)論

        1)通過(guò)化學(xué)鍍?cè)囼?yàn),發(fā)現(xiàn)加入適量的表面活性劑能夠增加鍍鎳層的厚度,SDS、CPDB 和OP-10 能夠提高鍍鎳層的均勻性,添加0.002%的SDS 時(shí),鎳層厚度極差最小。

        2)通過(guò)電化學(xué)測(cè)試,3 種表面活性劑與Cu-Ni表面的吸附作用強(qiáng)弱順序?yàn)镾DS>CPDB>OP-10。進(jìn)一步研究其成核機(jī)理發(fā)現(xiàn),OP-10、CPDB 和SDS 均沒(méi)有改變鎳沉積的連續(xù)成核模式。

        3)通過(guò)掃描電子顯微鏡測(cè)試發(fā)現(xiàn),添加表面活性劑后的鍍層表面平整性良好,顆粒分布和顆粒大小均勻,均勻性順序?yàn)镺P-10>CPDB>SDS,與鍍速的變化呈負(fù)相關(guān)。

        4)通過(guò)對(duì)3 種表面活性劑的Ni(111)吸附模型進(jìn)行分子動(dòng)力學(xué)模擬計(jì)算,發(fā)現(xiàn)3 種表面活性劑都能自發(fā)地吸附在鎳表面,其能量波動(dòng)都在25 ps 達(dá)到穩(wěn)定,吸附穩(wěn)定。OP-10、CPDB、SDS 吸附模型的作用能分別為–798.71、–880.69、–994.78 kcal/mol。與之前的試驗(yàn)結(jié)果一致,SDS 的吸附作用能最大,CPDB 其次,而OP-10 最小。

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