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        環(huán)雷州半島海底表層沉積物brGDGTs 組成分布特征及其環(huán)境意義

        2021-10-12 07:38:14譚靖千ABARIKEGraceAwinmalsim宋之光
        關(guān)鍵詞:雷州半島陸源海區(qū)

        譚靖千,高 苑,ABARIKE Grace Awinmalsim,宋之光

        (廣東海洋大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院,廣東 湛江 524088)

        甘油二烷基甘油四醚(glycerol dialkyl glycerol tetraethers,GDGTs)是一類由微生物脂膜合成的四醚類化合物[1-2];在微生物死亡后,這些具有穩(wěn)定生物分子架構(gòu)的化合物將長期穩(wěn)定地保存于各種沉積載體中[3-5]。在分子生物地球化學(xué)領(lǐng)域,按GDGTs化學(xué)結(jié)構(gòu)特征,將其分為兩類GDGTs 化合物,一類是類異戊二烯甘油二烷基甘油四醚化合物(isoprenoid-GDGTs,isoGDGTs),主要源于海洋中的古菌類;另一類是支鏈甘油二烷基甘油四醚化合物(branched-GDGTs,brGDGTs),主要來源于各種陸地環(huán)境中的細(xì)菌[6-8]。brGDGTs 最早在泥炭環(huán)境中被檢出,可能來源于異養(yǎng)兼性厭氧的土壤細(xì)菌[9-11]。但有研究表明,除土壤細(xì)菌來源外,brGDGTs 也可能來自水生環(huán)境中的細(xì)菌[12-15]。

        前人研究表明,GDGTs 可用于建立具有環(huán)境指示意義的指標(biāo)參數(shù)[16-19]。Hopmans 等[16]通過對全球海洋、土壤以及湖泊的沉積物樣品分析,發(fā)現(xiàn)海洋沉積物以isoGDGTs 為主,土壤沉積物以brGDGTs為主,并提出使用相關(guān)brGDGTs 化合物比值(BIT)作為指示近海環(huán)境中陸源有機(jī)質(zhì)輸入指標(biāo)。Weijers等[17]通過對全球土壤樣品進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)brGDGTs含有的環(huán)戊烷數(shù)量與土壤pH 值顯著相關(guān),因而提出反映土壤pH 值的環(huán)化指數(shù)(CBT);同時(shí)也發(fā)現(xiàn)brGDGTs 含有的甲基數(shù)量與年平均氣溫相關(guān),提出了反映陸地大氣年平均溫度(MAT)的甲基化指數(shù)(MBT)和環(huán)化指數(shù)(CBT)比值指標(biāo)(MBT/CBT),且該比值指標(biāo)在不同區(qū)域的主控因素存在差異[18]。隨著研究深入,Peterse 等[19]對MBT 進(jìn)行修正,并利用修正后的MBT/CBT 比值重建物源區(qū)古氣溫。

        盡管基于brGDGTs 化合物組成分布建立的各種指標(biāo)在諸多沉積環(huán)境中都有運(yùn)用,如湖泊環(huán)境、海洋環(huán)境以及陸地各類土壤[20-23],但一些研究結(jié)果與實(shí)際情況存在偏差[22-24]。盡管BIT 和MBT/CBT等指標(biāo)是以brGDGTs 來源于陸源土壤為前提構(gòu)建,但隨著越來越多的研究發(fā)現(xiàn),河流與海洋中也存在能夠產(chǎn)生brGDGTs 的細(xì)菌[25-27],這使brGDGTs 相關(guān)指標(biāo)在海洋沉積物中的應(yīng)用變得復(fù)雜[28]。因此,BIT 指標(biāo)和MBT/CBT 指標(biāo)在河口海岸帶和近海地區(qū)能否真實(shí)反映陸源有機(jī)質(zhì)的輸入以及陸地年均氣溫的地域性差異需作進(jìn)一步深入研究。

        環(huán)雷州半島海域是海陸相互作用、陸源有機(jī)質(zhì)輸入和沉積作用都很強(qiáng)烈的海域,研究該海域brGDGTs 組成分布以及陸源與海洋自生brGDGTs的輸入情況,進(jìn)而探討brGDGTs 其相關(guān)參數(shù)指標(biāo)在海陸作用交互帶的適用性,具有積極的理論與實(shí)際應(yīng)用意義。筆者對環(huán)雷州半島近海海域表層沉積物中GDGTs 化合物進(jìn)行分析,研究brGDGTs 組成分布特征和主要來源,探討B(tài)IT、MBT、CBT 等指標(biāo)在該海域的適用性,以期為在近海海域利用brGDGTs指標(biāo)分析物源、氣溫以及土壤pH 提供理論依據(jù)。

        1 材料與方法

        1.1 研究區(qū)域和樣品采集

        雷州半島地處中國大陸南部邊陲,是中國第三大半島,處于熱帶季風(fēng)氣候區(qū),干濕季明顯。半島西臨南海北部灣,東瀕南海北部,南隔瓊州海峽與海南省相望。半島地勢平緩,地帶性土壤為磚紅壤[29]。半島上的河流主要有西溪河、英利河和通明河等,河流成放射狀獨(dú)流入海[30]。除雷州半島上的河流以外,環(huán)雷州半島近海海域有其他河流注入,在西北部海區(qū),有南康江、名教河、營仔河、九州江等河流注入;在東北部海區(qū),靠近南三島附近海區(qū)有雷州青年運(yùn)河和鑒江的匯入,受粵西沿岸流影響,珠江對該區(qū)也有輸入[31];在瓊州海峽有南渡江流入[32]。半島東、西部海區(qū)潮汐類型不同,東部海區(qū)主要為不規(guī)則半日潮,西部海區(qū)主要是規(guī)則全日潮,南部瓊州海峽潮流由東向西[33]。

        本研究海底表層沉積物樣品于2017 年9 月廣東海洋大學(xué)環(huán)雷州半島近海海域綜合科學(xué)考察期間使用不銹鋼抓斗取樣器獲取。底泥樣品提取到船甲板后,立即采取表層5 cm 厚泥樣封裝于無菌樣品袋中、并放置于-20 ℃冰箱冷凍保存,航程完成后所有樣品隨冰箱運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室做進(jìn)一步處理。根據(jù)環(huán)雷州半島海岸帶地形地貌特點(diǎn),設(shè)定采樣站位,大體沿垂直海岸線走向設(shè)置19 個采樣斷面,每個斷面3 個站位。由于一些站點(diǎn)海底為沙質(zhì)沉積物而沒有采樣分析,故一些斷面樣點(diǎn)不足3 個。共獲取海底泥質(zhì)沉積物樣品41 個,各斷面上的站位水深在8~ 50 m 間。環(huán)雷州半島海域的采樣站位分布見圖1。

        圖1 雷州半島近海海域主要河流分布及采樣站點(diǎn)Fig.1 Distribution map of main rivers and sampling sites in offshore of Leizhou Peninsula

        1.2 樣品處理

        運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室的底泥樣品經(jīng)冷凍干燥并研磨過孔徑0.15 mm 篩備用。稱取約50 g 粉末樣品用二氯甲烷(DCM)和甲醇(Methanol)混合試劑(體積比9∶1)索氏抽提72 h 得到可溶有機(jī)質(zhì)。萃取液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮后,通過硅膠柱進(jìn)行可溶有機(jī)質(zhì)族組分分離;分別用正己烷和正己烷/二氯甲烷(體積比3∶2)混合試劑淋洗硅膠柱得到非極性組分,再用甲醇淋洗硅膠柱得到極性組分。分離出的極性組分在氮?dú)庀麓蹈?,用正己?異丙醇(體積比99∶1)混合試劑溶解后,經(jīng)過孔徑0.45 μm 的有機(jī)相濾膜過濾,濾液濃縮后用于檢測GDGTs 化合物[34-35]。

        1.3 GDGTs 化合物檢測方法

        GDGTs 化合物的檢測在中國科學(xué)院廣州地球化學(xué)研究所有機(jī)地球化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行。GDGTs 化合物分析檢測使用儀器為配有大氣壓化學(xué)離子源(APCI)的安捷倫1200 系列高效液相色譜6410QQQ 三重四級桿質(zhì)譜聯(lián)用儀(HPLC-MS),色譜柱為Prevail Cyano (150 mm × 2.1 mm × 3 μm;Alltech Deerfield,IL,USA),柱溫保持在30 ℃,流速為0.2 mL/min。流動相采用梯度洗脫,初始流動相為體積分?jǐn)?shù)99%的正己烷和體積分?jǐn)?shù)1%的異丙醇,并通過程序在50 min 內(nèi)將異丙醇的體積分?jǐn)?shù)增加至 1.8%,最后再平衡至初始流動相比例。APCI-MS 條件設(shè)置為干燥N2流速6 L/min,溫度200 ℃;噴霧器壓力0.414 MPa,溫度400 ℃;毛細(xì)管電壓2 500 V,電暈電流5 μA;掃描模式采用單離子掃描(SIM),掃描離子質(zhì)荷比m/z:1 022、1 020、1 018、1 036、1 034、1 032、1 050、1 048、1 046、1 292、744。利用C46GDGT 化合物(m/z=744)作為內(nèi)標(biāo)實(shí)現(xiàn)對GDGTs 化合物的半定量[34]。

        1.4 brGDGTs 化合物比值參數(shù)計(jì)算方法

        參考文獻(xiàn)[36],本研究采用以下方法計(jì)算brGDGTs 化合物的相關(guān)參數(shù),具體參數(shù)和計(jì)算公式分別如下。

        1)四甲基brGDGTs 環(huán)化指標(biāo)TMR[37]:

        2)陸源輸入指數(shù) BIT[16](其中 C 代表Crenarchaeol):

        3)環(huán)化指數(shù)CBT 采用Weijers 等[17]提出的計(jì)算公式:

        4)土壤pH 值計(jì)算根據(jù)Peterse 等[19]提出的公式:

        式(4)R2=0.70,n=176。

        5)甲基化指數(shù)MBT 計(jì)算采用Peterse 等[19]提出的公式:

        6)年平均大氣溫度MAT 計(jì)算參照Weijers 等[17]提出的計(jì)算公式:

        式(6)R2=0.77,n=114。

        式1—3 與5 中,用I、II、III 代表化合物烷基鏈上帶4、5、6 個甲基支鏈,用a、b、c 代表化合物烷基鏈上含0、1、2 個五元環(huán),即Ia 為含有4 個甲基和0 個五元環(huán)的brGDGTs,以此類推。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 brGDGTs 化合物的組成特征

        環(huán)雷州半島海底表層沉積物中總共檢測到7 種brGDGTs 化合物和6 種isoGDGTs 化合物,本文僅對前者的組成分布與物源環(huán)境意義進(jìn)行討論,后者將另文報(bào)道。所分析的41 個站點(diǎn)海底沉積物中brGDGTs 化合物的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍在241.43~1265.52 pg/g(沉積物干質(zhì)量)之間,平均為749.44 pg/g,總含量在不同站點(diǎn)變化較大,具有明顯的區(qū)域分布特征。所有站點(diǎn)沉積物總brGDGTs 化合物組成平均豐度的分布模式顯示brGDGTs 化合物以無環(huán)GDGT-Ia 化合物豐度最大,占brGDGTs 總豐度的27.92%~ 51.05%,平均占比為37.87%;其次是無環(huán)GDGT-IIa,占brGDGTs 的17.45%~ 29.41%,平均占比為 25.55%。而含環(huán)的 GDGT-Ib 占總brGDGTs 的10.55%~ 19.68%,平均占比為13.98%;其次是含環(huán)的GDGT-Ic,平均占比為10.95%??傮w而言,無環(huán)brGDGTs 化合物的平均占比為69.32%,而含環(huán)brGDGTs 化合物的平均占比為30.68%。化合物GDGT-IIIb 和GDGT-IIIc 因含量低于檢出限而未檢出。

        甲基數(shù)計(jì)算的不同brGDGTs 化合物相對比重顯示,四甲基brGDGT-I 占比最大,占brGDGTs 的56.81%~ 70.75%,平均占比62.80%;其次是五甲基brGDGT-II,占brGDGTs 總豐度的36.27%~24.18%,平均占比31.30%。而六甲基brGDGT-III只占 5.09%,豐度最低。四甲基 brGDGT-I 比brGDGT-II 和brGDGT-III 的含量多,這與雷州半島地處熱帶亞熱帶,年平均氣溫較高有關(guān)[17]。

        環(huán)戊烷數(shù)計(jì)算的不同brGDGTs 化合物相對含量顯示,其中無環(huán)brGDGT-a 占brGDGTs 總豐度的53.73%~ 77.10%,平均占比69.32%;單環(huán)brGDGT-b占brGDGTs 的14.87%~ 24.90%,平均占比18.20%;所占比例最小的是雙環(huán)brGDGT-c,占brGDGTs 的7.76%~21.37%。

        總體上,雷州半島近海海域沉積物中brGDGTs 具有低甲基化和低環(huán)化的特征。這與中國其它邊緣海沉積物brGDGTs 化合物組成分布基本一致[14,23,38-42]。

        2.2 沉積物中brGDGTs 化合物分布特征

        環(huán)雷州半島近海海域沉積物中brGDGTs 化合物總含量區(qū)域分布顯示(圖2),半島東部湛江灣外海區(qū)域和半島西部的北部海區(qū)以及瓊州海峽的西側(cè)海區(qū)沉積物中brGDGTs 的含量相對較高,而這三個海域都位于受河流輸入影響的區(qū)域(圖1(A))。在瓊州海峽西側(cè)存在高值區(qū),由于海流經(jīng)過瓊州海峽后,海床變開闊,過水?dāng)嗝嬖龃?,海流速度減緩,有利于河流輸入海峽的泥沙沉積[43]。在半島東部和西北部高值海區(qū)也位于河口、沿岸區(qū)域。雷州半島東、西部海域具有不同潮汐類型,此外海南島北部河流南渡江輸入可能對半島西部海域brGDGTs 化合物組成豐度影響較大,因此,雷州半島西部海域的brGDGTs 含量普遍高于東部海域,可能與河流搬運(yùn)、海流活動等綜合作用有關(guān)。

        圖2 環(huán)雷州半島海底沉積物中brGDGTs 化合物總含量區(qū)域分布Fig.2 Regional distribution of total content of brGDGTs in seafloor sediments surrounding Leizhou Peninsula

        含環(huán)brGDGTs 化合物含量區(qū)域分布顯示(圖3(F)),含環(huán)化合物主要分布半島西北部海域,高值區(qū)集中在雷州半島西北側(cè)的港門鎮(zhèn)附近海區(qū)。無環(huán)brGDGTs 主要化合物的區(qū)域分布顯示(圖3(E)),無環(huán)化合物主要分布在鐵山港區(qū)下轄的營盤鎮(zhèn)近海、半島西南部以及半島東部乾塘鎮(zhèn)近海,表明環(huán)雷州半島海域含環(huán)和無環(huán)brGDGTs的高值區(qū)分布存在差異,可能與brGDGTs 的輸入來源有關(guān)[44]。

        brGDGTs 化合物主要組分區(qū)域分布顯示(圖3(A、B、C、D)),無環(huán)GDGT-Ia 的高值區(qū)分布在東北部海區(qū)、瓊州海峽西側(cè)以及營盤鎮(zhèn)近海;無環(huán)GDGT-IIa 的高值區(qū)分布在東北部海區(qū)、西南部海區(qū)以及營盤鎮(zhèn)近海。含環(huán)GDGT-Ib 的高值區(qū)主要分布在島西北側(cè)的港門鎮(zhèn)附近海區(qū);含環(huán)GDGT-Ic 的高值區(qū)主要分布在西北部海區(qū)。顯然,環(huán)雷州半島近海海域無環(huán)GDGT-Ia、GDGT-IIa 及含環(huán)GDGT-Ib、GDGT-Ic 高值區(qū)分布存在差異。

        圖3 環(huán)雷州半島近海沉積物中brGDGTs 主要組分含量區(qū)域分布Fig.3 Regional distribution of the main components of brGDGTs in the offshore sediments of Leizhou Peninsula

        2.3 海底沉積物中brGDGTs 來源

        海洋沉積物中brGDGTs 被認(rèn)為主要源于陸地土壤細(xì)菌,經(jīng)雨水沖刷并經(jīng)河流和風(fēng)力的搬運(yùn)輸入海洋[17,45]。另外,也有研究顯示,還原性海水中的厭氧細(xì)菌也可產(chǎn)生brGDGTs 化合物[46-48]。Sinninghe Damsté[37]提出用四甲基brGDGTs 環(huán)化指標(biāo)TMR(式1)來區(qū)分海底沉積物中brGDGTs 的來源,當(dāng)TMR 的值大于0.7 時(shí),指示brGDGTs 除陸源輸入外,也有非陸源的輸入;當(dāng)指標(biāo)值小于0.7 時(shí),表示brGDGTs 主要來自陸源土壤。考慮到環(huán)雷州半島海域沉積物中 brGDGTs 主要組分是四甲基GDGT-Ia,且沉積物中以四甲基brGDGT-I 占比最多,故可用TMR 指標(biāo)區(qū)分brGDGTs 來源。環(huán)雷州半島海底沉積物中brGDGTs 的TMR 在0.38~ 0.85間,圖4(A)是其區(qū)域分布狀態(tài)。TMR 超過0.7 的海域集中在半島西北部,表明雷州半島西北部海域海底沉積物中brGDGTs 不僅有土壤細(xì)菌成因的陸源輸入,也有海水細(xì)菌自生來源的輸入。除雷州半島西北部海域外,環(huán)雷州半島大部分海域站點(diǎn)沉積物中brGDGTs 的TMR 值小于0.7,表明除雷州半島西北部海域外,環(huán)雷州半島大部分海域海底沉積物brGDGTs 主要來自土壤細(xì)菌成因的陸源輸入。

        2.4 brGDGTs 化合物參數(shù)的指標(biāo)適用性

        Hopmans 等[16]建立了BIT 指標(biāo)(式2),主要用來反映海洋、湖泊沉積物中來源于陸源有機(jī)質(zhì)的相對輸入量。Hopmans 對全球多個區(qū)域的海洋和湖泊沉積物、土壤和泥炭樣品進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)BIT 值越高表示陸源有機(jī)質(zhì)的貢獻(xiàn)越大,土壤和泥炭的BIT 值接近1,而開闊的大洋沉積物的BIT 值接近0,在湖泊以及河口海岸帶的沉積物中,BIT 值則在介于0~ 1 間。雷州半島近海海域沉積物BIT 值的范圍在0.13~ 0.49 間,平均值為0.28。BIT 高值區(qū)分布在東部海區(qū)南三島近海、西北部海區(qū)以及瓊州海峽西側(cè)海區(qū)(圖4(B)),與陸源無環(huán)brGDGTs 豐度較高區(qū)域大體一致(圖3(E)),表明BIT 指標(biāo)在本研究區(qū)域指示陸源有機(jī)質(zhì)輸入具有一定的指示意義。圖4 顯示,在雷州半島近海東部海區(qū)和南部海區(qū)的BIT 高值區(qū)的TMR 值偏低,表明這兩個海區(qū) brGDGTs 主要來源于陸源土壤,水體自生brGDGTs 的干擾較弱,所以在東部海區(qū)和南部海區(qū)BIT 指標(biāo)能夠指示陸源有機(jī)質(zhì)輸入量。但在西北部海區(qū)的BIT 高值區(qū)與TMR 高值區(qū)在靠近雷州半島港門鎮(zhèn)的近岸區(qū)有重合,顯示在西北部海區(qū)中靠近港門鎮(zhèn)的近岸區(qū)有水體自生brGDGTs 的干擾,所以在雷州半島近海西北部海區(qū)用BIT 指標(biāo)指示陸源有機(jī)質(zhì)輸入量需要謹(jǐn)慎考慮。

        圖4 TMR 和BIT 指標(biāo)的空間分布Fig.4 Spatial distribution of TMR and BIT indicators

        TOC/TN 比值可以指示沉積物中有機(jī)質(zhì)的來源,當(dāng)TOC/TN 比值在8~ 12 之間時(shí)指示海陸混合來源[49]。環(huán)雷州半島近海海域TOC/TN 比值范圍在5.1~ 14.3 之間,平均值為9.1,顯示雷州半島近海海域沉積有機(jī)質(zhì)具有海陸混源特征[50]。沉積物中有機(jī)穩(wěn)定碳、氮同位素也可指示有機(jī)質(zhì)來源特征。雷州半島近海海域沉積有機(jī)質(zhì)中δ15N 和δ13C 數(shù)值范圍分別是3.35‰~ 6.98‰和 -22.47‰~ -19.18‰[50],這與土壤有機(jī)氮同位素組成和海洋浮游植物有機(jī)碳同位素組成范圍基本一致[51-52],表明雷州半島近海海域有機(jī)質(zhì)為海陸混合來源。根據(jù)brGDGTs 相關(guān)化合物比值也顯示雷州半島近海海域具有海陸來源的輸入,而沉積物中brGDGTs 化合物主要來自陸源輸入。

        CBT指標(biāo)的應(yīng)用前提是brGDGT來源于陸源土壤,基于環(huán)雷州半島近海海域brGDGTs 主要來源于陸源土壤的分析,除雷州半島西北海區(qū)外,研究區(qū)域沉積物中brGDGTs 化合物的CBT 指標(biāo)可用來反演沉積物源區(qū)土壤pH 值。根據(jù)沉積物中brGDGTs化合物的CBT 指標(biāo)(式3)計(jì)算,雷州半島CBT-pH東部海區(qū)和南部海區(qū)的平均值分別為6.79 和6.77,西部海區(qū)的平均值為6.88(圖5)。與東部海區(qū)相比,雷州半島南部海區(qū)的CBT-pH 值略低,兩值較接近。在北緯22°以南分布的土壤類型主要為磚紅壤[53],所以在雷州半島東部海區(qū)和南部海區(qū)CBT-pH 值較接近。雷州半島的土壤pH 介于4.08~ 7.58 間,平均值5.38,為酸性土壤[54];海南島的土壤pH 主要分布在3.50~ 7.50 間,平均值5.09[55-56],海南島北部有河流向瓊州海峽輸送陸源沉積物,雷州半島南部海區(qū)海底沉積物的CBT-pH 值反演了兩地pH 值,這可能是導(dǎo)致南部海區(qū)CBT-pH 平均值偏低的原因。

        圖5 CBT-pH 值空間分布Fig.5 CBT-pH spatial distribution diagram

        圖5 和圖4(A)顯示,在半島西北部CBT-pH 高值區(qū)與TMR 高值區(qū)重合度較高,且除去西北部海區(qū)站點(diǎn)樣品,西南部海區(qū)的CBT-pH 平均值為6.80,比西部海區(qū)的CBT-pH 平均值低,這表明半島西部海區(qū)CBT-pH 平均值略高可能與半島西北部海區(qū)水體自生brGDGTs 的輸入有關(guān)。由于半島南部海區(qū)有海南島陸源brGDGTs 的輸入,西部海區(qū)有水體自生brGDGTs 的輸入,因此可在東部海區(qū)利用CBT 指標(biāo)重建雷州半島土壤的pH 值。本研究區(qū)域沉積物物源區(qū)土壤CBT-pH 值為6.58~ 6.94,該范圍落在半島土壤pH 范圍內(nèi),所以在半島東部海區(qū)CBT-pH具有一定的適用性。

        前人研究認(rèn)為,海洋沉積物樣品的BIT 指標(biāo)大于0.1 時(shí),MBT/CBT 指標(biāo)可用于重建陸源區(qū)年均氣溫MAT(式6)[57]。本研究海域沉積物中brGDGTs化合物BIT 指數(shù)分布范圍在0.13~ 0.49 間,可以應(yīng)用MBT/CBT 指標(biāo)重建陸源區(qū)年平均氣溫?;诎雿u西北部海區(qū)有水生brGDGTs 的輸入和南部海區(qū)有河流輸入海南島陸源brGDGTs 的區(qū)域特征,利用位于東部海區(qū)各站點(diǎn)的沉積物重建半島年平均氣溫。雷州半島年平均氣溫在22.7~ 23.4 ℃間[58],平均值約為23.3 ℃[59],通過MBT/CBT 指標(biāo)重建的物源區(qū)氣溫范圍是17.5~ 23.4 ℃,該溫度范圍不全落在半島年均氣溫范圍內(nèi),有的數(shù)值偏低;重建的MAT 平均值是19.8 ℃,與半島年平均氣溫相比,偏低3.5 ℃。造成MBT/CBT-MAT 出現(xiàn)偏差的原因可能是MBT/CBT 指標(biāo)反演的是河流流域的溫度[60],在半島東部海區(qū),陸源輸入較大的區(qū)域主要集中在東北部海區(qū)(圖4(B)),對該區(qū)有貢獻(xiàn)的河流集中在雷州半島北部,鑒江流域平均氣溫范圍是21~ 23 ℃,平均值約為22.8 ℃,與半島平均氣溫相比,其氣溫偏低。受粵西沿岸流的影響,位于廣東省中部沿海的珠江流域?qū)υ搮^(qū)也有貢獻(xiàn)[31],珠江流域平均氣溫在14~ 22 ℃間[61],平均值約為19.36 ℃[62]。重建的MAT 平均值落在該范圍內(nèi),且數(shù)值較為接近。因此,在利用MBT/CBT-MAT 公式對環(huán)雷州半島沉積物進(jìn)行源區(qū)年均氣溫重建時(shí),需要進(jìn)行公式的區(qū)域校正。

        3 結(jié)論

        1)環(huán)雷州半島近海海域表層沉積物中brGDGTs 以低甲基數(shù)和低環(huán)戊烷數(shù)的化合物為主,其中以無環(huán)四甲基GDGT-Ia 的相對含量最高。雷州半島西部海區(qū)沉積物brGDGTs 含量普遍高于東部海區(qū),同時(shí)半島東北部和西北部海區(qū)以及瓊州海峽西側(cè)海區(qū)為高豐度分布區(qū)。

        2)環(huán)雷州半島海域表層沉積物中TMR 分布范圍為0.38~ 0.85,說明不同海區(qū)的brGDGTs 輸入來源存在差異。其中在西北部海區(qū)不僅有陸源土壤輸入的brGDGTs,還存在水體自生輸入的brGDGTs,而其他海區(qū)的brGDGs 主要來自陸源輸入。

        3)除雷州半島西北部外,研究海域陸源輸入指數(shù)BIT 與無環(huán)brGDGTs 高值區(qū)分布基本一致,表明在本研究區(qū)BIT 指標(biāo)對于陸源有機(jī)質(zhì)的輸入具有一定指示意義。環(huán)雷州半島東部海區(qū)沉積物中brGDGTs 化合物的CBT 指標(biāo)可以用來指示雷州半島土壤pH,而用于指示年平均氣溫的MBT/CBT 指標(biāo),在使用時(shí)需考慮brGDGTs 的來源特征。

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