薛 偉，武江紅，李曉婷，姚晨之

（1.中輕日用化學檢驗認證有限公司，山西太原 030001；2.國家洗滌用品質量監(jiān)督檢驗中心，山西太原 030001；3.山西能源學院，山西晉中 030600）

熒光增白劑（FWAs）是一類有機化合物，吸收肉眼無法識別的近紫外光（300～400 nm）后再發(fā)射可見的藍紫色熒光（420～480 nm）。FWAs 可顯著提升底物白度，作用原理為含有連續(xù)共軛芳香結構的低能態(tài)反式結構經紫外光照后轉變?yōu)楦吣軕B(tài)結構，釋放熒光。FWAs 具有增白、增艷效果，特征在于：（1）熒光量子產率較高；（2）穩(wěn)定性較好，尤其是熱穩(wěn)定性和光照穩(wěn)定性；（3）化合物本身顏色較淺；（4）與基底物質具有一定的親和力，又不發(fā)生化學反應［1］，在印染、紡織、造紙、塑料、洗滌用品、涂料等行業(yè)應用廣泛。

常見的FWAs 有幾十種。根據化學結構的不同，分別屬于二苯乙烯基聯苯類、三嗪氨基二苯乙烯類、苯并唑類、苯并呋喃類、苯并咪唑類、萘酰亞胺類、香豆素類等，已經建立較完善的FWAs 標準體系。本文就標準化現狀進行初步探討，并對未來的發(fā)展方向進行展望，以期服務于FWAs行業(yè)發(fā)展。

1 分類［1］

熒光增白劑有很多種分類方式。按應用領域可分為紡織用、造紙用、食品接觸材料用、洗滌用、塑料用等；按溶解性可分為水溶性和水不溶性；按離子狀態(tài)可分為陰離子型、陽離子型、非離子型等；按狀態(tài)可分為固態(tài)、液狀、膏狀、漿狀等；按熒光發(fā)色基團分類，鑒于同一分子結構中可能同時含有多種不同的發(fā)色基團，因此該方法不常使用。公認的分類方式按其母體結構來分類，包括二苯乙烯基聯苯類、三嗪氨基二苯乙烯類、碳環(huán)類、苯并唑類、苯并呋喃類、苯并咪唑類、香豆素類、萘酰亞胺類、1,3-二苯吡唑啉類等（如表1所示）。

表1 熒光增白劑的分類

2 標準化現狀

據不完全統計，與熒光增白劑相關的產品標準及檢測方法標準已經陸續(xù)發(fā)布了50 余項。由表2 和表3 可知，現階段以產品標準為主，約占所有標準數量的70%；專項檢測方法標準相對較少，僅占30%。2007 年同步對外發(fā)布了3 項產品標準，2008 年發(fā)布首份檢測方法標準，自首項標準發(fā)布后每隔1～2 年均有新標準發(fā)布實施。

表2 熒光增白劑產品標準

表3 熒光增白劑檢測方法標準

FWAs 產品標準主要為化工行業(yè)標準，同時還有少許國家標準和其他行業(yè)標準；檢測方法標準相對分散，包括國家標準、紡織行業(yè)標準、進出口行業(yè)標準及地方標準。檢測方法標準分為物性常數的測定及含量測定。物性常數包括熒光強度、增白強度、泛黃點等，含量測定主要是檢測試樣（如紙制品、紡織用品、食品接觸材料、洗滌用品等）中是否存在FWAs及含量水平，包括主物質純度和主要雜質含量等。含量測定又分為定性和定量檢測。定性測定試樣中是否含有FWAs 多采用紫外光照法，定量檢測FWAs 具體含量多采用液相色譜法及液相色譜-質譜聯用法。

由圖1 可以看出，近10 多年來，FWAs 產品標準制定工作推進良好，在2016 年達到峰值（9 份）。并且在前一批標準制修訂即將完成之時，新的修訂任務緊接著啟動。

圖1 FWAs 產品標準歷年發(fā)布情況

由圖2 可知，在產品標準眾多指標中，部分指標出現頻率較高，例如純度、紫外吸收、增白強度、色光、水分及揮發(fā)分、有害芳香胺、重金屬（超過40%）；而細度、熒光強度、熔程等指標出現頻率較低。出現頻率較高可能是出于對產品品質的管理，或者出于對包括消費者在內的下游使用者健康的考慮，這些指標具有一定的普適性，適用于多種甚至多類FWAs產品；而出現頻率較低的指標則主要針對特定產品設定，如穩(wěn)定性僅適用于非固態(tài)產品。

圖2 FWAs 產品標準中各指標出現頻率

3 問題探討

國內的FWAs 產品標準體系已基本建成，覆蓋二苯乙烯基聯苯類、雙三嗪氨基二苯乙烯類、苯并唑類等產品，常見的FWAs 產品已被較全面涵蓋。標準的發(fā)布有利于行業(yè)內各個生產企業(yè)規(guī)范產品質量，淘汰不合格產品，改進產品工藝路線，保證市場健康發(fā)展。然而仍然存在一些問題需要解決。

3.1 結構代碼混亂

具有同一結構式的FWAs 產品常對應多個染料C.I.號，給使用者造成很大困擾。例如，C.I.15、C.I.28、C.I.86、C.I.113、C.I.154、C.I.252、4BK等對應同一FWAs產品；C.I.33、C.I.36、C.I.71、C.I.123、C.I.128、C.I.212、C.I.244、C.I.250、C.I.260、C.I.268、C.I.339 等也對應同一FWAs 產品［2-7］。造成這一亂象的原因多種多樣，原因之一可能是在FWAs 使用初期，各企業(yè)產品均對外保密，信息透明化之后才發(fā)現彼此重疊；也有可能是具有同一分子式的FWAs 產品具有不同的順反結構、晶體結構等，但在染料C.I.號體系中沒有體現這些區(qū)別；此外，同一結構的酸式構型和鹽式構型也可能導致類似情況的發(fā)生。

針對這一現狀，可根據不同的分類方式或使用環(huán)境等，嘗試建立“身份識別體系”，便于使用者明確區(qū)分，以減少因識別系統混亂造成的糾紛。對于具有同一分子結構的不同FWAs 產品，應具體標明不同之處，避免因結構不同造成性能不同，以致出現使用不當的情況。

3.2 毒理性研究較弱［8］

國內外消費者日益關注健康，已經開展大量工作研究FWAs 的毒理性。例如，董仲生［9］證實熒光增白劑CXT 對人、動物、植物均安全。楊欣卉等［10］研究發(fā)現，紡織用品中添加的C.I.71 和C.I.351 對人體的傷害可忽略不計，安全性有保障。在已經開展的FWAs毒理性研究中，也有部分FWAs 對人體有輕微的毒副作用。例如，國際化學品安全規(guī)劃小組和美國環(huán)境保護署發(fā)現，熒光增白劑BBU 對眼睛有輕度刺激作用，但對皮膚無刺激性、致敏性、致癌性和基因毒性［11］。那些被證實對人體有毒副作用的熒光增白劑產品很快就進入了“黑名單”，被行業(yè)所拋棄。盡管毒理性相關研究具有重要意義，但是現有標準體系并未提及毒理性，這可能是因為毒理性研究需要相關生產企業(yè)、研究院所、醫(yī)學機構等多方面協作，工作周期長，耗資大。盡管困難重重，但是為進一步明確FWAs 對消費者健康的影響，開展安全性相關研究很有必要。相關單位可以借鑒國外研究成果，根據國內具體情況，申請將其列入國家相關規(guī)劃、研究之中，并交由有能力的研究部門負責，結合市場現狀，聯絡各方，協調組織開展毒理性研究，并形成標準，在必要情況下設定添加限量值。

3.3 查缺補漏

FWAs 品種眾多，現有標準體系僅覆蓋常用的部分品種。在接下來的標準制定過程中，可參考市場上供需雙方的需求，持續(xù)推進新品種FWAs 的標準化工作，促進產品快速市場化。

3.4 指標設定

現有標準中的指標設定偏向于應用，對產品質量的監(jiān)控相對薄弱。例如，企業(yè)在產品出廠時參考指標多為增白強度，而對純度等質量監(jiān)控指標的參考相對較少。要在后續(xù)標準制修訂中加強對產品質量監(jiān)控指標的設定，反向促進工藝路線的優(yōu)化與改進，使產品提質升級。

3.5 檢測方法尚處于初步階段，距離實際推廣應用差距明顯

以產品純度為例，檢測方法主要是紫外光譜法、熒光光譜法和液相色譜法。在FWAs 產品的各個指標中，純度檢測方法的制定處于領先地位，但仍僅限于實驗室內操作，離現場快速精準測定尚有距離。因此，在檢測方法的制定方面，各方仍需繼續(xù)努力。

3.6 其他

市面上的FWAs 產品多為配方型產品，各類型配方中助劑類別、添加量各不相同，可以對其實行標準化，形成通用型產品，便于下游應用廠家在更換FWAs 產品貨源后不必再次調整配方。此外，部分產品標準標齡偏長，制定多年后未見修訂。

4 改革展望

（1）認真領會國家政策，堅決貫徹執(zhí)行。按照《中華人民共和國標準化法》，結合當前標準化工作部署，充分發(fā)揮政府引領作用，持續(xù)推動FWAs 標準化工作的高效開展。

（2）持續(xù)加強行業(yè)間、上下游企業(yè)鏈、標委會之間的互動交流，協調各方利益，使各單位能在FWAs標準化工作中發(fā)揮各自所長，解決遇到的難題，提升標準制修訂效率。

（3）持續(xù)強化后備人才隊伍建設。與專業(yè)技術工作相比，標準化工作不僅同樣需要極強的專業(yè)技術知識，還要求思想上進，并與國家政策法規(guī)保持高度一致。這支隊伍需要經過大量實踐檢驗，才能成為可以解決問題、滿足市場需求的高水平隊伍。此外，可根據實際需求，在相關高等院校、科研院所開設標準化專業(yè)或研究方向，建立實訓平臺，增加鍛煉機會，拓展后備人才儲備庫。

（4）在國家對環(huán)境保護日益重視的情況下，FWAs 的合成已經逐漸向綠色化、原子化、經濟化方向發(fā)展，今后FWAs 標準化工作重心可適度向新穎、更加環(huán)保的產品傾斜，給予其更高的關注度，以順應時代潮流的發(fā)展，引領行業(yè)持續(xù)發(fā)展進步。

（5）經過多年努力，當下國內FWAs 標準化體系已基本建立，且較為完善。盡管存在一些問題，但仍為市場經濟快速有序發(fā)展助力良多。今后，FWAs 標準化工作可緊密結合國家政策與工作重點，強化各相關單位間的協調配合度，高度重視人才梯隊建設，密切關注行業(yè)發(fā)展新動態(tài)，緊跟時代前進步伐，促進社會經濟蓬勃發(fā)展。