汪小艷(重慶市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心，重慶 401147)

0 引言

石油類是由烴類化合物組成的一種復雜混合物，除烴類之外，還有含少量的氧、氮、硫等元素的烴類衍生物。水中的石油類含量過高，會迅速擴散形成油膜覆蓋在水體表面，通過擴散、蒸發(fā)、溶解、乳化、光降解以及生物降解等進行遷移轉(zhuǎn)化，導致水中的溶解氧得不到有效補充，水質(zhì)變差，而且具有致癌致畸致突變的芳烴類對水生生物危害更大，可通過食物威脅到人體健康[1-2]。

根據(jù)GB 3838—2002《地表水環(huán)境質(zhì)量標準》的規(guī)定，石油類是24 項基本常規(guī)監(jiān)測項目之一。為推進《關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書》國際履約進程，實現(xiàn)我國關(guān)于2019年停止實驗室用途使用四氯化碳的承諾，滿足環(huán)境質(zhì)量標準和污染物排放標準中石油類的監(jiān)測要求，生態(tài)環(huán)境部于2018 年10 月10日發(fā)布了地表水石油類監(jiān)測適用的新方法HJ 970—2018《水質(zhì)石油類的測定紫外分光光度法(試行)》，并于2019年1月1日正式實施。本次能力驗證旨在了解重慶市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測機構(gòu)對水中石油類監(jiān)測的整體技術(shù)水平，既為各實驗室提供一次證明自身技術(shù)能力的機會，同時也為行政管理工作提供了準確可靠的技術(shù)支撐[3-5]。

1 材料與方法

1.1 參加實驗室

本次能力驗證共有105家實驗室參加，其中區(qū)縣監(jiān)測站40家，社會環(huán)境監(jiān)測機構(gòu)65家，基本上能夠反映全市水中石油類的檢測能力。

1.2 能力驗證樣品

本次能力驗證樣品采用2個濃度分組設(shè)計，稀釋20倍以后，石油類的濃度范圍分別為4.0～5.0 mg/L、6.5～7.5 mg/L，包裝規(guī)格為2 mL安瓿瓶，樣品編號分別1#和2#樣。石油類檢測前，用1.00 mL干燥潔凈移液管準確移取1.00 mL 濃樣至20.00 mL容量瓶中，用正己烷稀釋定容至刻度，搖勻后進行檢測分析。

1.3 檢測方法

采用HJ 970—2018進行檢測。

1.4 數(shù)據(jù)統(tǒng)計

本次能力驗證遵循GB/T 27043—2012《合格評定能力驗證的通用要求》、ISO 13528:2015《利用實驗室間比對進行能力驗證的統(tǒng)計方法》、CNAS-GL002:2018《能力驗證結(jié)果的統(tǒng)計處理和能力評價指南》《檢驗檢測機構(gòu)資質(zhì)認定管理辦法》等相關(guān)規(guī)定[6-7]，對參加實驗室的檢測結(jié)果采用穩(wěn)健統(tǒng)計方法處理，對每個項目主要計算下列統(tǒng)計量：結(jié)果數(shù)、中位值、標準化四分位距、穩(wěn)健變異系數(shù)、最小值、最大值、極差。用Z比分數(shù)對考核結(jié)果評價。當 |Z|≤2 為滿意結(jié)果；2＜|Z|＜3 為有問題結(jié)果；|Z|≥3為不滿意結(jié)果。

2 能力驗證結(jié)果

2.1 樣品的均勻性檢驗

采用分層隨機抽樣的方法從所制備的兩種檢測樣品中各抽10支樣品用于均勻性檢驗，依據(jù)《能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南》的規(guī)定，將樣品稀釋20倍后，采用HJ 970—2018對樣品平行測定3次，以單因子方差分析對樣品的均勻性進行統(tǒng)計檢驗。檢測樣品特性量值的均勻性檢驗統(tǒng)計量F計算值均小于95%置信水平下的F值，說明樣品是均勻的，數(shù)據(jù)如表1所示。

表1 石油類均勻性檢驗數(shù)據(jù)與結(jié)果

2.2 初測統(tǒng)計參數(shù)

參與本次能力驗證的105家實驗室中，有2家實驗室檢測結(jié)果明顯異常，在統(tǒng)計分析時予以剔除，其余實驗室的檢測結(jié)果均參與數(shù)據(jù)統(tǒng)計。水中石油類檢測初測的主要統(tǒng)計結(jié)果如表2所示，參加實驗室的初測結(jié)果評價如表3所示。

表2 主要穩(wěn)健統(tǒng)計量匯總表濃度 單位：mg/L

表3 參加實驗室初測的總體結(jié)果評價統(tǒng)計表

2.3 檢測結(jié)果的Z值分布

為直觀表示各實驗室參加能力驗證的結(jié)果，將Z值按大小順序排列作柱狀圖，通過該柱狀圖可直觀地了解各實驗室的差異(圖1 和圖2)。

圖1 第一組水中石油類檢測Z比分數(shù)分布圖

圖2 第二組水中石油類檢測Z比分數(shù)分布圖

3 結(jié)果分析與建議

3.1 結(jié)果

參加能力驗證的實驗室經(jīng)過初測和補測后，檢測結(jié)果“滿意”的實驗室103家，占98.1%；結(jié)果“不滿意”的實驗室2家，占1.9%。本次能力驗證結(jié)果可在一定程度上反映出重慶市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測機構(gòu)水中石油類的檢測能力現(xiàn)狀，表明環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)實驗室整體上具備較好的檢驗能力和質(zhì)量管理水平。

3.2 分析

根據(jù)各實驗室提供的原始記錄進行分析，造成實驗室檢測結(jié)果離群或可疑的主要原因可能如下：一是未按照作業(yè)指導書的要求進行樣品稀釋，轉(zhuǎn)移定容不規(guī)范；二是實驗室前未測定正己烷的透光率；三是質(zhì)量控制措施單一，僅采用有證標準物質(zhì)，基本未使用加標回收率、儀器比對、人員比對等質(zhì)控措施驗證數(shù)據(jù)的準確性；四是部分實驗室監(jiān)測人員操作不規(guī)范，不熟悉監(jiān)測方法。

3.3 建議

能力驗證結(jié)果出現(xiàn)離群或可疑的實驗室，要正確理解作業(yè)指導書的要求，對本次監(jiān)測數(shù)據(jù)進行評估，采取有效的糾正措施，有效的改進提升檢測技術(shù)能力。行業(yè)主管部門要重點對初測存在問題或者不滿意的監(jiān)測機構(gòu)開展隨機監(jiān)督檢查，充分利用現(xiàn)場檢查、樣品考核、儀器比對等技術(shù)手段持續(xù)監(jiān)督管理，夯實環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量基礎(chǔ)。