方 旭 李智強 張 曉 周 澄 吳昉赟 劉洪群
(1. 中核核電運行管理有限公司,浙江 海鹽 314300;2. 蘇州熱工研究院有限公司,江蘇 蘇州 215004)
核電廠海水冷卻水系統(tǒng)為發(fā)電機空氣冷卻器提供冷卻水,及時帶走發(fā)電機產(chǎn)生的熱量,保證發(fā)電機正常運行。一旦海水冷卻水系統(tǒng)發(fā)生故障,將影響發(fā)電機空氣冷卻器的正常運行,進而影響發(fā)電機的正常運行,嚴重時可導致核電廠停機事件的發(fā)生。
國內(nèi)某核電廠在大修時發(fā)現(xiàn)海水冷卻水系統(tǒng)多個閥門的閥瓣固定螺栓發(fā)生嚴重腐蝕,影響閥門的正常工作,如圖1所示。該閥門為海水過濾器出口閥,閥瓣和螺栓均為不銹鋼材料,其中閥瓣材料為316L(022Cr17Ni12Mo2)不銹鋼,螺栓材料431(14Cr17Ni2)不銹鋼。
圖1 閥門螺栓腐蝕形貌
本文就閥門螺栓腐蝕原因進行了分析,并提出了改進建議。
使用便攜式合金分析儀對閥門閥瓣和螺栓進行材料成分分析,具體成分如表1所示。從表中可以看出,閥瓣和螺栓的主要合金成分滿足標準要求,其中閥瓣的Ni和Cr以及螺栓的Cr含量均略高于標準下限。
表1 閥瓣和螺栓化學成分
閥門所處介質(zhì)為海水,水質(zhì)情況如表2所示。從表中可以看出,介質(zhì)中含有大量的Cl-、Na+,同時還含有Mg2+、K+、Ca2+、SO32-、HCO3-等離子,其中Cl-會破壞不銹鋼材料表面的鈍化膜,從而引起不銹鋼發(fā)生腐蝕[1]。
表2 閥門介質(zhì)水質(zhì)
1.3.1 耐點蝕性能分析
不銹鋼在海水環(huán)境下服役易于發(fā)生點蝕現(xiàn)象。不銹鋼的耐點蝕性能與不銹鋼的化學成分密切相關,經(jīng)過不銹鋼腐蝕研究工作者的長期工作,已經(jīng)建立耐點蝕性能和化學成分的關系式,稱為耐點蝕當量(PRE,Pitting Resistance Equivalent)[2],其中最常用的公式為:
式中,化學元素Cr%,Mo%,N%表示其百分含量。
根據(jù)上式對閥瓣和螺栓進行計算,如表3所示,閥瓣的耐點蝕當量為23.56,螺栓的耐點蝕當量為16.21,由于添加了Mo,使得閥瓣的耐點蝕當量明顯高于螺栓的耐點蝕當量,在相同的環(huán)境下,螺栓更容易發(fā)生點蝕而發(fā)生破壞。
表3 閥瓣和螺栓點蝕當量計算
1.3.2 電偶腐蝕分析
當兩種金屬材料在海水中相互接觸時,即組成一對腐蝕電池,因各自的自腐蝕電位不同,使得自腐蝕電位較高的金屬成為陰極,自腐蝕電位較低的金屬成為陽極,形成電偶腐蝕,如圖2所示。自腐蝕電位較高的金屬受到保護,自腐蝕電位較低的金屬加速腐蝕,尤其對于大陰極小陽極的結(jié)構(gòu),自腐蝕電位較低的金屬將大大提高腐蝕速度。
圖2 電偶腐蝕示意圖
正常運行時,閥門閥瓣和螺栓均浸沒于海水中。閥瓣和螺栓通過金屬墊片進行連接,具有良好的電連接性。閥瓣材料為奧氏體不銹鋼316L(022Cr17Ni12Mo2),具有較高的自腐蝕電位,實驗室環(huán)境下海水中的自腐蝕電位一般為-0.15~-0.16V[3],實海中自腐蝕電位可高達0.32V[4];螺栓的材料為馬氏體不銹鋼431(14Cr17Ni2),在實驗室海水環(huán)境中的自腐蝕電位為-0.34V[5]。閥瓣的自腐蝕電位高于螺栓的自腐蝕電位,兩者的電位差為0.18~0.19V,具有較為明顯的電位差,形成電偶腐蝕,閥瓣會受到保護,螺栓會加速腐蝕。而且,閥瓣的接觸面積遠大于螺栓的接觸面積,如圖3所示,具備典型的大陰極小陽極結(jié)構(gòu),螺栓的腐蝕速率會進一步加快,最終導致螺栓發(fā)生腐蝕失效。
圖3 閥門示意圖
在強度達到要求的情況下,螺栓材料更換為耐點蝕性能更好、自腐蝕電位較高的材料,例如雙相不銹鋼或超級奧氏體不銹鋼等。
在螺栓與閥瓣之間增加絕緣套筒,切斷螺栓和閥瓣之間的電連接,保證無法形成回路,從而避免電偶腐蝕的發(fā)生。
對螺栓表面進行電鍍一層耐蝕涂層,例如鉻等,提高螺栓的自腐蝕電位和耐點蝕性能,避免螺栓成為陽極而加速溶解。
海水閥門作為核電廠海水冷卻水系統(tǒng)的重要組成設備,對系統(tǒng)的正常運行及臨時隔離檢修都有重要作用,因此該設備的安全穩(wěn)定性應得到重視,針對發(fā)現(xiàn)的腐蝕問題,需要及時采取合適的防范措施,避免運行事件發(fā)生。