戴小平 陳克彥 梅劍平 張建勇 戴 翎

(重慶華彩化工有限責(zé)任公司，重慶長(zhǎng)壽，401256)

1 引言

四氯蒽醌是生產(chǎn)還原咔嘰2G染料的中間體，它是將蒽醌氯化后，再與1-氨基蒽醌縮合，經(jīng)閉環(huán)、水洗、氧化而制得。

氯化物中四氯蒽醌含量的高低，將直接影響合成染料的色光、強(qiáng)度，因此，對(duì)氯化物的質(zhì)量控制顯得尤為重要。對(duì)四氯蒽醌的檢驗(yàn)通常是測(cè)定其熔點(diǎn)，根據(jù)熔點(diǎn)的高低來(lái)判斷質(zhì)量的好壞。但在實(shí)際生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn)，有時(shí)熔點(diǎn)很高，用以合成的染料其色光強(qiáng)度也不一定好。為解決這些問(wèn)題，我們采用高效液相色譜法，分析四氯蒽醌及雜質(zhì)含量。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器和試劑

儀器：高效液相色譜儀(島津LC-16液相色譜儀)；色譜柱(島津WondaSil C18-WR 5um 4.6×150mm);島津色譜工作站。

試劑：乙腈(色譜純，霍尼韋爾貿(mào)易(上海)有限公司)；四氫呋喃(色譜純，霍尼韋爾貿(mào)易(上海)有限公司)；水(娃哈哈飲用純凈水)，經(jīng)孔徑0.45um兩用膜過(guò)濾，存放在試劑瓶中，使用超聲波進(jìn)行脫氣備用。

2.2 液相色譜操作條件

柱溫：恒定溫度；流動(dòng)相流速：1.0mL/min；紫外檢測(cè)器：檢測(cè)器波長(zhǎng)254nm；進(jìn)樣體積：20uL；流動(dòng)相：乙腈+水=80+20(V/V)；試樣用乙腈:四氫呋喃=50:50溶解。

2.3 操作步驟

稱(chēng)取0.0120g四氯蒽醌樣品(準(zhǔn)確至0.0002g)，置于100mL容量瓶中，用乙腈:四氫呋喃=50:50混合溶劑溶解，并稀釋至刻度，搖均后，用超聲波脫氣15min，至室溫后進(jìn)樣分析。

3 結(jié)果與討論

3.1 溶劑的選擇

四氯蒽醌樣品很難溶解于水、甲醇、乙腈、乙醇、二氧六環(huán)、四氫呋喃和二甲基甲酰胺等單一的一種常用溶劑中，每一種單一的溶劑，最大溶解能力小于80ug/mL，不能滿(mǎn)足分析要求。通過(guò)對(duì)四氯蒽醌的分子結(jié)構(gòu)及其極性、溶解度參數(shù)等性質(zhì)進(jìn)行考察，利用相似相溶原理選擇乙腈:四氫呋喃=50:50混合溶劑，在超聲波作用下很容易使樣品完全溶解，能達(dá)到檢測(cè)要求。

3.2 測(cè)定波長(zhǎng)的選擇

在波長(zhǎng)190mn—370mn區(qū)間對(duì)四氯蒽醌進(jìn)行紫外掃描，發(fā)現(xiàn)其最大吸收波長(zhǎng)在254nm左右，因此選擇254nm作為檢測(cè)波長(zhǎng)。

3.3 色譜柱和流動(dòng)相的選擇

根據(jù)現(xiàn)有的色譜柱均為反相色譜柱的特點(diǎn)，經(jīng)過(guò)反復(fù)地摸索實(shí)驗(yàn)，最終選定島津WondaSil C18-WR5um色譜柱。流動(dòng)相的選擇是高效液相色譜分析中的難點(diǎn)所在，通過(guò)大量的試驗(yàn)表明：以甲醇、乙腈和水等流動(dòng)相進(jìn)行了一系列條件選擇，最后確定選用乙腈+水=80+20(V/V)作為流動(dòng)性，樣品中各組分可在15min內(nèi)全部出峰，各組分能達(dá)到基線(xiàn)分離，并且峰型對(duì)稱(chēng)。

3.4 線(xiàn)性范圍試驗(yàn)

該方法在90ug/mL—190ug/mL范圍內(nèi)，稱(chēng)取數(shù)個(gè)標(biāo)樣，配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，在上述色譜操作條件下，分別測(cè)定其峰面積，然后以四氯蒽醌的峰面積(Ai×108)為縱坐標(biāo)，它對(duì)應(yīng)的質(zhì)量(mi)為橫坐標(biāo)作圖。線(xiàn)性方程為Y=103.02X—0.0038，線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)為R=0.9991。由此可以看出四氯蒽醌標(biāo)樣質(zhì)量與其對(duì)應(yīng)的峰面積呈良好的線(xiàn)性關(guān)系，此方法完全可以滿(mǎn)足定量分析要求。

3.5 方法的精密度試驗(yàn)

稱(chēng)取0.012g四氯蒽醌樣品，用乙腈:四氫呋喃=50:50溶解，定容于100mL容量瓶中，溶液濃度120ug/mL,從稱(chēng)樣開(kāi)始，重復(fù)分析數(shù)次。結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 方法精密度試驗(yàn)數(shù)據(jù)

試驗(yàn)表明：方法的相對(duì)偏差為0.20%，變異系數(shù)為0.22%，有較好的精密度。

3.6 方法的準(zhǔn)確度試驗(yàn)

進(jìn)行空白加標(biāo)試驗(yàn)，平均回收率99.17%，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 方法準(zhǔn)確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)

試驗(yàn)表明：該方法測(cè)定四氯蒽醌的回收率在97.0%—102.0%之間，完全能滿(mǎn)足實(shí)驗(yàn)室分析要求。

4 結(jié)論

試驗(yàn)結(jié)果表明，該方法在同一操作條件下，采用高效液相色譜法與通常測(cè)定其熔點(diǎn)的分析方法相比較，具有分析方法簡(jiǎn)單、快速和分析結(jié)果準(zhǔn)確性高的優(yōu)點(diǎn)，并且分析四氯蒽醌及雜質(zhì)含量結(jié)果，能夠滿(mǎn)足工藝生產(chǎn)的品質(zhì)要求，確保還原咔嘰2G染料合格生產(chǎn)，對(duì)生產(chǎn)起了指導(dǎo)性作用。在測(cè)定四氯蒽醌樣品中，各組分含量分離好，四氯蒽醌組分的濃度與峰面積均有良好的線(xiàn)性關(guān)系，其精密度和準(zhǔn)確度較高，具有簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確和分離效果好的優(yōu)點(diǎn)，是一種可行的分析方法。