王聰聰

摘? 要：利用高錳酸鹽指數(shù)全自動(dòng)分析儀從精密度、準(zhǔn)確度等方面對(duì)GB 11892-89《水質(zhì) 高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定》測(cè)定高錳酸鹽指數(shù)進(jìn)行了標(biāo)準(zhǔn)方法驗(yàn)證。

關(guān)鍵詞：高錳酸鹽指數(shù);自動(dòng)分析;方法驗(yàn)證

中圖分類號(hào)：S912文獻(xiàn)標(biāo)志碼：C

高錳酸鹽指數(shù)（高錳酸鹽指數(shù)）是反映水體中有機(jī)及無機(jī)可氧化物質(zhì)污染的常用指標(biāo)，即在一定條件下，用高錳酸鉀氧化水樣中的某些有機(jī)物及無機(jī)還原性物質(zhì)，由消耗的高錳酸鉀量計(jì)算相當(dāng)?shù)难趿縖1]。以氧的mg/L表示結(jié)果，主要用于掌握飲用水和地表水水質(zhì)。

隨著檢測(cè)技術(shù)的多元化發(fā)展，高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定在常規(guī)返滴定檢測(cè)的基礎(chǔ)上衍生出多種自動(dòng)化程度較高的測(cè)定方法，較為常見的有全自動(dòng)電位滴定法、全自動(dòng)光學(xué)滴定法、分光光度法、在線監(jiān)測(cè)分析等[2]。光度比色法所需要的氧化劑較高濃度，使其氧化率與標(biāo)準(zhǔn)有差別;光度滴定法常應(yīng)用于自動(dòng)測(cè)定儀器中，該方法受水樣品濁度的影響較低，操作簡(jiǎn)易;CGM201W高錳酸鹽指數(shù)分析儀的原理主要是參照常規(guī)滴定法，可根據(jù)測(cè)定樣品的種類選擇酸法或堿法進(jìn)行自動(dòng)測(cè)定;其滴定終點(diǎn)判斷使用光學(xué)感應(yīng)的方式，減少了客觀因素的影響[3]。

1 試劑與配制

1.1 試劑

葡萄糖：優(yōu)級(jí)純，天津歐博凱化工有限公司;氫氧化鈉：分析純，天津市德恩化學(xué)試劑有限公司。硫酸：優(yōu)級(jí)純。

氯化鈉：分析純，天津市博迪化工股份有限公司;實(shí)驗(yàn)用純水。

高錳酸鉀（0.100mol/L）：取國(guó)家化學(xué)試劑質(zhì)檢中心生產(chǎn)的高錳酸鉀摩爾粉劑，溶于純水，定容至500mL。高錳酸鉀溶液0.010mol/L，取0.100mol/L的高錳酸鉀溶液稀釋配制，使用當(dāng)次須標(biāo)定。草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0.100mol/L：取天津傲然精細(xì)化工研究所生產(chǎn)的草酸鈉摩爾粉劑，溶于純水，定容至250mL。0.010mol/L草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，取0.100mol/L的草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋配制。氫氧化鈉溶液，500g/L。硫酸（1+3）溶液。

1.2 溶液配制過程

1.2.1 葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)溶液

葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)溶液：葡萄糖被氧化的理論需氧量（THOD）=1.07。葡萄糖稱量前在烘箱（105℃）烘干1hrs，干燥冷卻。稱量0.1584g葡萄糖，用純水溶解，定容至1000mL，得到高錳酸鹽指數(shù)為100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。臨用時(shí)用此溶液稀釋配制高錳酸鹽指數(shù)為4mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液[4]。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

各取2支編號(hào)為200503的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)10.00mL（水利部水環(huán)境監(jiān)測(cè)評(píng)價(jià)研究中心），用純水定容至500mL容量瓶。證書標(biāo)準(zhǔn)值為4.25±0.30mg/L

2 結(jié)果

2.1 精密度試驗(yàn)

取4mg/LCODMn葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)溶液按標(biāo)準(zhǔn)方法做7次平行測(cè)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.7%，小于標(biāo)準(zhǔn)方法給出的4.2%，結(jié)果見表1。

2.2 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定

平行測(cè)定配制好的編號(hào)為200503的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)7次，結(jié)果均在證書標(biāo)準(zhǔn)值不確定度范圍內(nèi)，均值為4.30mg/L，相對(duì)誤差為0.7%～2.1%。

2.2.2 加標(biāo)回收試驗(yàn)

用葡萄糖配制成高錳酸鹽指數(shù)為400mg/L的溶液，取1.00mL加入100mL的空白樣品中測(cè)定加標(biāo)回收率，取編號(hào)為200503的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)2.00mL原樣加入100mL的空白樣品中測(cè)定加標(biāo)回收率。測(cè)定結(jié)果見表2。

3 高氯水樣品試驗(yàn)

在標(biāo)準(zhǔn)方法補(bǔ)充件中，當(dāng)樣品中氯離子濃度高于300mg/L時(shí)，采用在堿性介質(zhì)中，用高錳酸鉀氧化樣品的某些有機(jī)及無機(jī)還原性物質(zhì)，來測(cè)定樣品的高錳酸樣指數(shù)。分析方法為吸取100mL樣品（或適量，用水稀釋至100mL），置于250mL的錐形瓶中，加入0.5mL氫氧化鈉溶液（500g/L），搖勻。加入10.00mL高錳酸鉀溶液，沸水浴30±2min，取出后，加入10±0.5mL硫酸（1+3），余下步驟同酸性介質(zhì)測(cè)定。采集呂梁市柳林縣王家會(huì)河流水樣，測(cè)得氯化物含量為35.5mg/L，酸性介質(zhì)測(cè)得高錳酸鹽指數(shù)為3.32mg/L，加入不同濃度氯離子在堿性介質(zhì)下樣品高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定結(jié)果見表3。

4 結(jié)論

精密度試驗(yàn)中，取4mg/L的高錳酸鹽指數(shù)標(biāo)準(zhǔn)溶液按標(biāo)準(zhǔn)方法做7次平行測(cè)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.7%，小于標(biāo)準(zhǔn)方法的4.2%，符合標(biāo)準(zhǔn)方法。準(zhǔn)確度試驗(yàn)中，平行測(cè)定編號(hào)為200503的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)7次，均值為4.30mg/L，相對(duì)誤差為0.7%～2.1%，符合證書要求;空白樣品加葡萄糖測(cè)加標(biāo)回收率為88.2%～107%，空白樣品加200503標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)加標(biāo)回收率為94.4%～106%，結(jié)果與以往加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)[5]相差不大。在水樣中加入不同濃度的氯離子在堿性介質(zhì)下測(cè)定高錳酸鹽指數(shù)，與原水樣結(jié)果相差不大。結(jié)果證明使用北裕CGM201W高錳酸鹽指數(shù)分析儀依據(jù)GB11892-1989《水質(zhì) 高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定》測(cè)定水中的高錳酸鹽指數(shù)，測(cè)定結(jié)果可以滿足檢測(cè)方法要求，該儀器可應(yīng)用于實(shí)驗(yàn)室水環(huán)境監(jiān)測(cè)分析。

參考文獻(xiàn)：

[1]國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局.水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定：GB11892-89[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，1990.

[2]鄧冬莉，張?zhí)?，廖?湖水中高錳酸鹽指數(shù)測(cè)定及其條件探討[J].廣州化工，2015，43（24）：137-138.

[3]劉偉，翟崇治，劉萍，等.兩種高錳酸鹽指數(shù)水質(zhì)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器的性能及維護(hù)對(duì)比[J].四川環(huán)境，2007（5） ： 37-38，44.

[4]姜新明，馮新華，陳成勇.高錳酸鹽指數(shù)自動(dòng)測(cè)定儀測(cè)定水中高錳酸鹽指數(shù)[J].科技創(chuàng)新與應(yīng)用，2020（29）：120-121.

[5]夏琴，莊韶華.高錳酸鹽指數(shù)分析時(shí)加標(biāo)回收率的測(cè)定[J].中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)，2006，22（5）：38-39.

Verification of method for determination of permanganate index by automatic analyzer

WANG Congcong

（Lyuliang Hydrology and Water Resources Survey Station， Lyuliang 033000， Shanxi China）

Abstract：The standard method for the determination of permanganate index in GB 11892-89 "Determination of permanganate index in water quality" was verified by using the automatic analyzer of permanganate index from the aspects of precision and accuracy.

Keywords：permanganate index;Automatic analysis;Methods validation