楊 森，馬 欣，李奎，楊振強(qiáng)

(河南省科學(xué)院化學(xué)研究所有限公司,河南 鄭州 450002)

有機(jī)電致發(fā)光(ОLED)作為新型顯示技術(shù)具有成本低、重量輕、柔性可彎曲等優(yōu)點(diǎn)[1],目前已趨于成熟,在電子終端產(chǎn)品中得到了廣泛應(yīng)用[2-8],但在產(chǎn)業(yè)化過(guò)程中仍有許多問(wèn)題亟待解決,如器件的發(fā)光效率和使用壽命等[9]。咔唑類(lèi)衍生物具有良好的熱穩(wěn)定性和光電性能,結(jié)構(gòu)易修飾且能形成均勻、穩(wěn)定的無(wú)定型態(tài)薄膜,常用于構(gòu)建熒光材料以及器件的結(jié)構(gòu)單元[10-14],因此相關(guān)研究對(duì)新型發(fā)光材料的開(kāi)發(fā)及應(yīng)用具有重要意義[15-17]。本文總結(jié)了近年來(lái)咔唑衍生物在有機(jī)光電材料領(lǐng)域的研究進(jìn)展情況。

1 咔唑類(lèi)衍生物在ОLED器件中的應(yīng)用

1.1 咔唑類(lèi)衍生物作為發(fā)光材料的應(yīng)用

深圳大學(xué)楊楚羅等[18]發(fā)明了一種咔唑并芳環(huán)熱活化延遲熒光材料,結(jié)構(gòu)如圖1 所示。通過(guò)器件性能測(cè)試發(fā)現(xiàn),該發(fā)光材料延遲壽命短,外量子效率高,對(duì)于藍(lán)光和黃光器件的開(kāi)發(fā)應(yīng)用具有重要的指導(dǎo)意義。日本株式會(huì)社半導(dǎo)體能源研究所竹田恭子等[19]開(kāi)發(fā)了一種具有二苯并咔唑骨架A 和兩個(gè)胺骨架結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物(圖2),系列研究表明該化合物能發(fā)射藍(lán)色熒光,可用于構(gòu)建色純度高、壽命長(zhǎng)、發(fā)光效率高且驅(qū)動(dòng)電壓低的器件。三星電子株式會(huì)社李韓壹等[20]得到了一種含咔唑的有機(jī)化合物(圖3),并將該通式表示的化合物作為發(fā)光材料,制造出的綠色熒光有機(jī)發(fā)光二極管在驅(qū)動(dòng)電壓、發(fā)光效率、壽命等特性上表現(xiàn)優(yōu)異。韓國(guó)SFC 株式會(huì)社朱性塤等[21]開(kāi)發(fā)了一種吲哚并咔唑衍生物,結(jié)構(gòu)如圖4 所示,隨后將該通式所表示的化合物用作ОLED 器件中的發(fā)光材料,實(shí)現(xiàn)了器件的高效率和長(zhǎng)壽命。

圖1 一種咔唑并芳環(huán)熱活化延遲熒光材料的結(jié)構(gòu)通式Fig.1 The general structural formula of a carbazolo aromatic ring thermally activated delayed fluorescent material

圖2 一種含二苯并咔唑和胺骨架的有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)通式Fig.2 The general structural formula of an organic compound containing dibenzocarbazole and amine skeleton

圖3 一種含咔唑結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)通式Fig.3 The general structural formula of an organic compound containing a carbazole structure

圖4 一種含吲哚并咔唑衍生物的有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)通式Fig.4 The general structural formula of an organic compound containing indolocarbazole derivatives

1.2 咔唑類(lèi)衍生物作為空穴注入材料的應(yīng)用

空穴型材料在ОLED 器件中用量能夠占到50%～ 60%的比例,含有此類(lèi)材料的空穴傳輸層起著提高空穴在器件中的傳輸效率、將電子阻擋在發(fā)光層的作用,可實(shí)現(xiàn)載流子的最大復(fù)合。目前常用的空穴注入材料熱穩(wěn)定性較差,影響了ОLED 器件的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用,因此需要開(kāi)發(fā)出高效的空穴注入材料。

北京燕化集聯(lián)光電技術(shù)有限公司黃春雪等[22]合成出了一種含有咔唑環(huán)的化合物,并在咔唑環(huán)上引入了N 原子和芳胺取代基,該結(jié)構(gòu)如圖5 所示,組裝成器件后的性能測(cè)試結(jié)果表明該化合物可充當(dāng)空穴傳輸材料以實(shí)現(xiàn)成膜性好、空穴遷移率高的效果。江蘇三月光電科技有限公司李崇等[23]制備了一種以咔唑并環(huán)為核心的化合物(圖6),該化合物可保持高的膜層穩(wěn)定性,能夠提升ОLED 器件的光電性能和使用壽命,具有良好的應(yīng)用效果和產(chǎn)業(yè)化前景。日本株式會(huì)社半導(dǎo)體能源研究所門(mén)間裕史等[24]利用鈴木-宮浦反應(yīng)得到了一種新穎的具有空穴傳輸性的二苯并[c,g]咔唑衍生物(圖7),可充當(dāng)空穴注入材料制備發(fā)光效率高、使用壽命長(zhǎng)的器件。

圖5 一種含咔唑環(huán)的有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)通式Fig.5 The general structural formula of an organic compound containing a carbazole ring

圖6 一種以咔唑并環(huán)為核心的有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)通式Fig.6 The general structural formula of an organic compound with a carbazolo ring as the core

圖7 一種二苯并[c,g]咔唑衍生物的結(jié)構(gòu)通式Fig.7 The general structural formula of a dibenzo[c,g]carbazole derivative

1.3 咔唑類(lèi)衍生物作為電子注入材料的應(yīng)用

電子注入材料能夠?qū)㈦娮虞d流子由陰極傳遞并注入到發(fā)光層,其性能對(duì)ОLED 器件的發(fā)光效率具有較大影響。日本捷恩智株式會(huì)社的小野洋平等[25]開(kāi)發(fā)了一種苯并[c]咔唑化合物(圖8),并將其作為電子注入材料,獲得了發(fā)光性能優(yōu)異、使用壽命長(zhǎng)的器件,在顯示裝置上實(shí)現(xiàn)了高性能的全彩顯示。

圖8 一種苯并[c]咔唑化合物的結(jié)構(gòu)通式Fig.8 The general structural formula of a benzo[c]carbazole compound

1.4 咔唑類(lèi)衍生物作為電子阻擋材料的應(yīng)用

景。日本株式會(huì)社半導(dǎo)體能源研究所門(mén)間裕史等[24]利用鈴木-宮浦反應(yīng)得到了一種新穎的具有空穴傳輸性的二苯并[c,g]咔唑衍生物(圖7),可充當(dāng)空穴注入材料制備發(fā)光效率高、使用壽命長(zhǎng)的器件。

圖9 一種以咔唑衍生物為核心的有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)通式Fig.9 The general structural formula of an organic compound with carbazole derivatives as the core

圖10 一種以咔唑?yàn)楹诵牡挠袡C(jī)化合物的結(jié)構(gòu)通式Fig.10 The general structural formula of an organic compound with carbazole as the core

1.5 咔唑類(lèi)衍生物作為覆蓋層材料的應(yīng)用

長(zhǎng)春海譜潤(rùn)斯科技有限公司周雯庭等[29]合成出了結(jié)構(gòu)如圖11 所示的咔唑衍生物,該化合物具備耐高溫、耐紫外光的特點(diǎn),作為覆蓋層材料能夠有效延長(zhǎng)器件的使用壽命,從而提高器件的發(fā)光效率。武漢華星光電半導(dǎo)體顯示技術(shù)有限公司王彥杰[30]設(shè)計(jì)出了一種吲哚并[3,2,1-jk]咔唑衍生物的合成路線(xiàn),該類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)如圖12 所示(其中Ar1 和Ar2 中至少有一種為吲哚并咔唑結(jié)構(gòu)),該化合物作為覆蓋層材料可顯著提高發(fā)光器件的效率,從而為性能優(yōu)異的頂發(fā)射性藍(lán)光器件覆蓋層材料的選擇拓寬了范圍。

圖11 一種咔唑衍生物的結(jié)構(gòu)通式Fig.11 The general structural formula of a carbazole derivative

圖12 一種吲哚并[3,2,1-jk]咔唑衍生物的結(jié)構(gòu)通式Fig.12 The general structural formula of an indolo[3,2,1-jk]carbazole derivative

2 總結(jié)與展望

咔唑不僅有著較大的π 電子共軛體系、很強(qiáng)的電子轉(zhuǎn)移能力和剛性稠環(huán)結(jié)構(gòu),其咔唑環(huán)上還易于引入多種功能基,這使得咔唑類(lèi)衍生物在ОLED 器件中具有非常廣泛的應(yīng)用,在不同功能層中都有著顯著的性能特點(diǎn),因此相關(guān)領(lǐng)域的研究非常活躍,取得了許多重要的研究成果。今后咔唑類(lèi)衍生物在ОLED 器件領(lǐng)域的研究重點(diǎn)仍需集中在提高器件的發(fā)光效率以及延長(zhǎng)器件的使用壽命等方面。

綜上所述,咔唑類(lèi)衍生物有著極大的發(fā)展前景和寬廣的潛在應(yīng)用。我們有理由相信,隨著學(xué)科間的交叉融合,咔唑類(lèi)衍生物在ОLED 器件領(lǐng)域的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用將更為活躍,相關(guān)研究必將取得更大突破,越來(lái)越多的咔唑類(lèi)衍生物將得到實(shí)際應(yīng)用并進(jìn)一步擴(kuò)大ОLED的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程。