王幫進(jìn)

(中鋼集團(tuán)馬鞍山礦院新材料有限公司，安徽馬鞍山 243000)

聚丙烯具有力學(xué)性能良好、絕緣性能優(yōu)、耐應(yīng)力、易加工等優(yōu)點(diǎn),已被廣泛地應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域中[1-3]。空心玻璃微珠是一種尺寸微小的空心球,屬于無(wú)機(jī)非金屬材料,結(jié)構(gòu)由外壁硬玻璃體與內(nèi)部氣體兩部分組成,具有質(zhì)輕、低導(dǎo)熱、化學(xué)穩(wěn)定性好、耐高低溫、電絕緣性、熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)[4-5]。由于空心玻璃微珠與聚丙烯極性差異較大,表面能較高,二者相容性很差,因此難以得到性能優(yōu)異的復(fù)合材料。本實(shí)驗(yàn)通過(guò)空心玻璃微珠表面預(yù)處理,通過(guò)馬來(lái)酸酐接枝得到性能優(yōu)異的復(fù)合材料。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)原材料及實(shí)驗(yàn)儀器

1.1.1 實(shí)驗(yàn)原材料

PP:K8003,中韓(武漢)石油化有限公司；抗氧劑:168,巴斯夫股份公司；抗氧劑:1010,巴斯夫股份公司；EBS:星貝達(dá)(上海)化工材料有限公司；空心玻璃微珠:Y12000,中鋼集團(tuán)馬鞍山礦院新材料科技有限公司；相容劑:CMG9801,佳易容相容劑江蘇有限公司。

1.1.2 實(shí)驗(yàn)儀器

TSB-36 型同向平行雙螺桿混煉擠出機(jī),江蘇誠(chéng)盟裝備股份有限公司；EM80-SVP/2 注塑機(jī),震雄塑料機(jī)械有限公司；懸臂梁沖擊試驗(yàn)機(jī),上海衡翼精密儀器有限公司；ZMD-1 電子密度儀,上海方瑞儀器有限公司；維卡軟化溫度測(cè)定儀НDT/V-1104,承德市金建檢測(cè)儀器有限公司；M221-C 試驗(yàn)機(jī),上海衡翼精密儀器有限公司。

1.2 樣條制備

本實(shí)驗(yàn)通過(guò)相容劑對(duì)空心玻璃微珠表面處理,再與PP 混合,通過(guò)加入不同比例的空心玻璃微珠得到不同比例含量的空心玻璃微珠增強(qiáng)聚丙烯材料。混配料通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)擠出,加熱工藝溫度170～200 ℃,擠出后用水冷卻,干燥,切粒機(jī)切粒。

粒子用注塑機(jī)制作樣條,注塑溫度在190～210 ℃,注塑壓力80MPa。

1.3 性能測(cè)試

密度按照ISО 1183 測(cè)試；拉伸性能按 ISО 527 測(cè)試；彎曲性能按 ISО 178 測(cè)試；沖擊性能按 ISО 180 測(cè)試；維卡軟化溫度按ISО 306 測(cè)試。

2 結(jié)果與討論

2.1 密度

圖1 是空心玻璃微珠含量對(duì)材料密度的影響圖。

圖1 空心玻璃微珠含量對(duì)材料密度的影響Fig.1 Eff ect of content of hollow glass bead on density of material

由圖1 可以看出,復(fù)合材料的密度隨著空心玻璃微珠含量的增加而減小。主要是由于Y12000 真實(shí)密度0.60g/cm3,比重輕體積大,空心玻璃微珠填充后可大大減輕改性產(chǎn)品的比重?？招牟Ａ⒅榧尤塍w系后,能夠有效地降低復(fù)合材料的密度。

2.2 拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率

由圖2 可以看出,材料的拉伸強(qiáng)度先升后降。當(dāng)空心玻璃微珠含量為5% 時(shí),拉伸強(qiáng)度達(dá)到最大,主要是由于空心玻璃微珠含量低時(shí)不易發(fā)生集聚現(xiàn)象,與PP 材料之間分散較好且比較均勻。含量較少時(shí)對(duì)PP 基體造成損傷相比含量高時(shí)小很多,與PP 基體的界面相容性較好,從而使復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度得到提高。但是,空心玻璃微珠含量的進(jìn)一步增大,拉伸強(qiáng)度呈現(xiàn)下降趨勢(shì)。由于空心玻璃微珠含量的增加,空心玻璃微珠發(fā)生團(tuán)聚現(xiàn)象,當(dāng)聚合物受到外界拉力時(shí),空心玻璃微珠與PP 間的界面首先發(fā)生脫落,在材料中形成應(yīng)力集中點(diǎn),使材料內(nèi)部形成脆弱區(qū)域,從而導(dǎo)致復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度降低。

圖2 空心玻璃微珠含量對(duì)材料拉伸強(qiáng)度的影響Fig.2 Eff ect of content of hollow glass bead on tensile strength of material

由圖3 可以看出,復(fù)合材料的斷裂伸長(zhǎng)率隨著空心玻璃微珠含量的增加而呈現(xiàn)下降趨勢(shì)?？招牟Ａ⒅樘畛銹P 后,基體與粒子的界面結(jié)合并不十分理想。隨著空心玻璃微珠含量增加,空心玻璃微珠與基體結(jié)合力有降低趨勢(shì),導(dǎo)致基體間材料的間隙變大,從而使單位截面積上基體受力變小,所以在一定程度使復(fù)合材料的斷裂伸長(zhǎng)率減小。

圖3 空心玻璃微珠含量對(duì)材料斷裂伸長(zhǎng)率的影響Fig.3 Effect of content of hollow glass bead on elongation at break of material

2.3 彎曲強(qiáng)度和彎曲模量

由圖4、圖5 可以看出,當(dāng)空心玻璃微珠含量增加時(shí),彎曲模量和彎曲強(qiáng)度都增大。同時(shí)也可以得到彎曲性能隨著空心玻璃微珠的加入而非常敏感。與純PP 相比,當(dāng)空心玻璃微珠含量達(dá)20% 時(shí),彎曲模量相對(duì)于純PP的兩倍。復(fù)合材料任一橫截面上有大量的空心玻璃微珠來(lái)承載負(fù)荷,而使這些空心玻璃微珠從樹(shù)脂中抽出或者斷裂,需要對(duì)其復(fù)合材料施以更大的負(fù)載去克服空心玻璃微珠與PP 基體之間的各種力。同時(shí),由于空心玻璃微珠含量增加,空心玻璃微珠之間的樹(shù)脂層變薄。樹(shù)脂的形變也受到空心玻璃微珠的約束,因而復(fù)合材料的彎曲模量也隨之增大。

圖4 空心玻璃微珠含量對(duì)材料彎曲強(qiáng)度的影響Fig.4 Eff ect of content of hollow glass bead on bending strength of material

圖5 空心玻璃微珠含量對(duì)材料彎曲模量的影響Fig.5 Eff ect of content of hollow glass bead on bending modulus of material

2.4 沖擊強(qiáng)度

由圖6 可以看出,隨著空心玻璃微珠的增加,沖擊強(qiáng)度呈現(xiàn)下降趨勢(shì)。主要是隨著空心玻璃微珠含量增加,空心玻璃微珠容易在基體內(nèi)堆積而導(dǎo)致分布不均,從而形成內(nèi)部缺陷。而在玻璃微珠增強(qiáng)聚丙烯時(shí)不能引起銀紋并且也沒(méi)有阻止裂紋擴(kuò)展,材料空化效應(yīng)也不強(qiáng),隨著空心玻璃微球顆粒的加入導(dǎo)致聚丙烯材料內(nèi)部存在大量的應(yīng)力集中點(diǎn),當(dāng)受到外力沖擊時(shí),它誘發(fā)裂紋增長(zhǎng)導(dǎo)致材料發(fā)生斷裂,使沖擊強(qiáng)度下降。

圖6 空心玻璃微珠含量對(duì)材料沖擊強(qiáng)度的影響Fig.6 Eff ect of content of hollow glass bead on impact strength of material

2.5 維卡軟化溫度

由圖7 可以看出,隨著空心玻璃微珠含量的增加,維卡軟化溫度呈現(xiàn)上升趨勢(shì)。當(dāng)空心玻璃微珠含量進(jìn)一步增加時(shí),其微粒團(tuán)聚形成較大顆粒,剪切流動(dòng)時(shí),顆粒間碰撞及摩擦產(chǎn)生阻力,導(dǎo)致體系流動(dòng)性下降,因此復(fù)合材料的維卡軟化溫度隨著空心玻璃微珠含量的增加而升高。

圖7 空心玻璃微珠含量對(duì)維卡軟化溫度的影響Fig 7 Effect of content of hollow glass bead on Vicat softening point of composite

3 結(jié)論

(1)復(fù)合材料的密度、斷裂伸長(zhǎng)率和沖擊強(qiáng)度隨著空心玻璃微珠含量的增加而減小,拉伸強(qiáng)度先增大而減小,彎曲強(qiáng)度、彎曲模量和維卡軟化溫度隨著空心玻璃微珠的含量增大而增大。

(2)當(dāng)空心玻璃微珠含量5% 時(shí),復(fù)合材料的力學(xué)性能最優(yōu)。當(dāng)少量空心玻璃微珠加入時(shí),使其在PP 樹(shù)脂中形成多維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),起到協(xié)同增強(qiáng)作用,使復(fù)合材料的力學(xué)性能得到提高。由于添加空心玻璃微珠使復(fù)合材料密度降低明顯,因此在汽車(chē)輕量化材料方面具有廣闊的應(yīng)用前景。