趙 霞

江蘇中聚檢測(cè)服務(wù)有限公司 江蘇 鹽城 224007

《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 毒性物質(zhì)含量鑒別》GB5085.6―2007中丙烯酰胺測(cè)定以飽和溴水進(jìn)行溴化反應(yīng)后，經(jīng)氣相色譜法(電子捕獲檢測(cè)器)檢測(cè)。前處理過(guò)程中，所用的溴屬于國(guó)家管制化學(xué)品，溴易揮發(fā)，腐蝕性強(qiáng)，取用困難、整個(gè)前處理過(guò)程操作復(fù)雜。為改進(jìn)前處理過(guò)程的可操作性，運(yùn)用溴酸鉀和溴化鉀在酸性溶液中發(fā)生反應(yīng)將溴元素轉(zhuǎn)化為溴單質(zhì)，溴單質(zhì)再與丙烯酰胺發(fā)生加成反應(yīng)生成2.3―二溴丙酰胺通過(guò)帶有ECD檢測(cè)器氣相色譜儀進(jìn)行測(cè)定。

溴酸鉀和溴化鉀的反應(yīng)方程式:KBr O3+KBr+H2SO4＝＝K2SO4+Br2+H2O。

1 實(shí)驗(yàn)材料及方法

1.1 設(shè)備與材料 PE Clurace 580氣相色譜儀，配電子捕獲檢測(cè)器；調(diào)速振蕩器HY―8；ANPEL氮吹濃縮儀；中佳IONRIA離心機(jī)；色譜柱1:Elite―WAX 30m×0.25mm×0.5μm；丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L，o2si)；2.3―二溴丙酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液(100mg/L，o2si)；乙酸乙酯；溴化鉀；無(wú)水硫酸鈉；硫酸溶液(3mol/L)；溴酸鉀(0.1mol/L)；硫代硫酸鈉(1.0mol/L)。

1.2 色譜條件 進(jìn)樣口溫度:250℃；分流比10:1；柱流速:1.5ml/min；柱箱溫度:初始溫度170℃保持15min，再以20℃/min升至230℃，保持6min；ECD檢測(cè)器溫度:300℃。

1.3 樣品的制備 稱取固廢樣品10g于碘量瓶中，加入100ml的純水，密封，振蕩離心。量取50.0ml上清液，置于碘量瓶中，加入3.0ml硫酸溶液，混勻，4℃下放置30min加入溴化鉀和溴酸鉀溶液混勻，4℃下放置2h。取出碘量瓶，邊振蕩邊逐滴加入硫代硫酸鈉溶液，直至溶液變成無(wú)色為止。向碘量瓶加入10g無(wú)水硫酸鈉，溶解后，將溶液移入125ml的分液漏斗內(nèi)，加入10ml的乙酸乙酯進(jìn)行萃取，重復(fù)萃取2次，將有機(jī)相收集于100ml燒杯中。凈化后，氮吹濃縮定容至5ml。

2 結(jié)果分析

2.1 定性分析 移取1μl2，3―二溴丙酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)入氣相色譜儀中測(cè)定，見(jiàn)圖1中色譜圖A。

稱取樣品10g，加入一定量的丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液，經(jīng)處理衍生后，取1μl注入氣相色譜儀中測(cè)定，見(jiàn)圖1中色譜圖B。

由圖1所示，圖A保留時(shí)間為11.6min的目標(biāo)物為2，3―二溴丙酰胺。圖B保留時(shí)間為11.6min可以認(rèn)定為目標(biāo)化合物。

圖1

2.2 工作曲線 取5只250ml碘量瓶，各加入50ml純水，分別加1μl，5μl，10μl，25μl，50μl丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(4.12)，按照樣品制備步驟溴化、萃取、凈化干燥并濃縮定容至5ml。此時(shí)所得的5ml濃縮液中α，β―二溴丙酰胺的濃度為2μg/L，10μg/L，20μg/L，50μg/L，100μg/L。

丙烯酰胺的峰面積為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，分別擬合三天的線性方程。第一天線性方程是Y＝3837X―2418，相關(guān)系數(shù)為0.9997；第二天線性方程是Y＝4087X―1252相關(guān)系數(shù)為0.9995；第三天線性方程是Y＝3554X―2310，相關(guān)系數(shù)為0.9990。

2.3 精密度及正確度

表1 精密度及正確度

在樣品中加入不同質(zhì)量的丙烯酰胺，對(duì)低、中、高濃度樣品平行測(cè)定6次計(jì)算其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差及回收率，由表2可知，樣品平行測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差≤20%，樣品加標(biāo)的回收率在70%～130%。

3 結(jié)論及實(shí)驗(yàn)注意點(diǎn)

3.1 本文可以看出連續(xù)三天校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)均能達(dá)到0.999以上。

3.2 利用溴酸鉀和溴化鉀在酸性溶液中發(fā)生反應(yīng)將溴元素轉(zhuǎn)化為溴單質(zhì)，可以代替溴水進(jìn)行衍生反應(yīng)。

3.3 丙烯酰胺為極性化合物，且在水中溶解度較大，因此選擇水作為提取劑。

3.4 水相分離推薦用離心方式，抽濾方式會(huì)使回收率降低，原因是濾膜對(duì)丙烯酰胺存在吸附的可能。