王曉龍,劉全來,江曉峰,華潤(rùn)稼,許其軍
(江蘇太極實(shí)業(yè)新材料有限公司,江蘇 揚(yáng)州 225006)
現(xiàn)代輪胎始于1839年固特異發(fā)明了硫化橡膠。1887年鄧祿普使用亞麻織物作為橡膠骨架,發(fā)明了第1條充氣輪胎。棉織物簾線的斷裂強(qiáng)力較低,棉簾線需要較粗,同時(shí)需要較大經(jīng)向密度,造成輪胎的胎體厚、不利于散熱及節(jié)油[1]。
1923年首條人造絲簾線輪胎制成,之后美國(guó)杜邦公司和Coutaulds公司相繼批量制造了Cordura和Tenasco牌號(hào)的高強(qiáng)度人造絲簾線。人造絲簾線提高了輪胎的強(qiáng)度和耐久性能,延長(zhǎng)了輪胎使用壽命。由于人造絲簾線具有斷裂強(qiáng)力和模量高、尺寸穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn),逐漸替代了棉簾線[1-3]。
第二次世界大戰(zhàn)時(shí),美國(guó)用發(fā)明的錦綸66簾線制造了軍用飛機(jī)輪胎[1,3]。到了20世紀(jì)50年代,錦綸66在美國(guó)已經(jīng)完全替代了人造絲。錦綸6用作輪胎骨架材料始于日本,1967年日本國(guó)產(chǎn)錦綸6簾線用量已達(dá)到其輪胎骨架材料用量的90%[1]。
1953年開始,眾多輪胎企業(yè)嘗試將聚酯材料應(yīng)用在輪胎中。到1962年,聚酯纖維被固特異用作輪胎骨架材料在轎車輪胎中推廣應(yīng)用,逐漸替代了錦綸66,成為現(xiàn)今轎車輪胎的主要骨架材料[1,3]。
當(dāng)前,輪胎對(duì)骨架材料的性能要求是輕量化、環(huán)?;⒌蜐L動(dòng)阻力等。
目前半鋼子午線輪胎胎體用纖維骨架材料主要有聚酯和人造絲,冠帶層用纖維骨架材料主要是錦綸66、錦綸66/芳綸混合簾線等[2-5]。表1示出了目前輪胎用纖維骨架材料的主要優(yōu)缺點(diǎn)[6-7]。
表1 目前輪胎用纖維骨架材料的主要優(yōu)缺點(diǎn)
輪胎工業(yè)發(fā)展提出了更高強(qiáng)力以適應(yīng)輕量化、更高尺寸穩(wěn)定性以適應(yīng)低滾動(dòng)阻力要求。為滿足輪胎客戶對(duì)骨架材料的要求[8],各種新型聚酯浸膠簾線被開發(fā)出來,如高模量低收縮HMLSPET聚酯簾線(SR2)、高強(qiáng)力高模量低收縮聚酯簾線(SR3)、高尺寸穩(wěn)定性高模量低收縮聚酯簾線(SR4)。
SR2滿足GB/T 19390—2014《輪胎用聚酯浸膠簾子布》要求。SR3在SR2的基礎(chǔ)上,在不改變線密度的情況下,提高簾線絕對(duì)強(qiáng)力。SR4在SR2基礎(chǔ)上,在不改變線密度情況下,尺寸穩(wěn)定性(ES)指數(shù)(為定負(fù)荷伸長(zhǎng)率與干熱收縮率的和)減小。
在輪胎應(yīng)用領(lǐng)域,SR3在滿足輪胎強(qiáng)度要求的基礎(chǔ)上,可減小骨架材料用量,滿足輪胎輕量化要求;SR4在滿足輪胎強(qiáng)度要求的基礎(chǔ)上,可提高簾線的尺寸穩(wěn)定性,為降低輪胎滾動(dòng)阻力做貢獻(xiàn)。SR2,SR3,SR4簾線性能見表2—4。
表2 1100dtex/2高性能聚酯簾線性能
表3 1440dtex/2高性能聚酯簾線性能
表4 1670dtex/2高性能聚酯簾線性能
采用高纖度原絲進(jìn)行兩股捻線,兩股簾線可達(dá)到三股簾線的性能,實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品的差異化升級(jí),主要為2200dtex/2簾線替代1440dtex/3簾線,2500dtex/2簾線替代1670dtex/3簾線,3300dtex/2簾線替代2200dtex/3簾線。通過改變簾線的結(jié)構(gòu)和使用高纖度原絲,提高了生產(chǎn)效率和簾線性能。SR2高纖度直捻兩股聚酯簾線性能見表5。
表5 SR2高纖度直捻兩股聚酯簾線性能
HMLS聚酯簾線的發(fā)展方向是進(jìn)一步提高強(qiáng)力和尺寸穩(wěn)定性。高強(qiáng)力高尺寸穩(wěn)定性HMLS聚酯簾線(SR5)性能見表6。
表6 1100dtex/2-430S SR5聚酯簾線性能
由表6可見:與國(guó)外產(chǎn)品相比,我公司開發(fā)的SR5產(chǎn)品尺寸穩(wěn)定性更好;我公司SR5產(chǎn)品強(qiáng)度比SR3產(chǎn)品提高5.55%。
我公司自主開發(fā)了高強(qiáng)力聚酰胺56(PA56)工業(yè)長(zhǎng)絲,并生產(chǎn)成浸膠簾布。PA56與錦綸66浸膠簾線的性能對(duì)比見表7,平衡及測(cè)試條件參照 GB/T 9101—2017。
表7 930dtex/2-460S PA56與錦綸66浸膠簾線性能對(duì)比
輪胎用骨架材料需要經(jīng)歷升溫硫化過程,在輪胎使用過程中也會(huì)升溫,勢(shì)必造成性能的一些變化。因此,將纖維簾線在鼓風(fēng)烘箱中進(jìn)行180℃×15 min熱處理,模擬輪胎骨架材料經(jīng)歷的熱硫化過程,然后在高溫環(huán)境下測(cè)試簾線的各項(xiàng)性能,PA56和錦綸66浸膠簾線性能隨溫度的變化情況如圖1所示。
由圖1可見,在80,100,120和140 ℃溫度下,PA56浸膠簾線的斷裂強(qiáng)力和斷裂伸長(zhǎng)率略低于錦綸66浸膠簾線,定負(fù)荷伸長(zhǎng)率與錦綸66浸膠簾線相當(dāng)。
圖1 PA56和錦綸66浸膠簾線性能隨溫度的變化
輪胎冠帶層骨架材料目前主要使用錦綸66簾線。冠帶層的作用是限制帶束層在高速運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)的擴(kuò)張幅度,降低高速運(yùn)轉(zhuǎn)狀態(tài)下的滾動(dòng)阻力和帶束層溫度。相比其他骨架材料錦綸66簾線具有明顯的性能優(yōu)勢(shì)。但是由于錦綸66本身玻璃化溫度低、模量低等特性,在輪胎設(shè)計(jì)和使用中容易出現(xiàn)平點(diǎn)現(xiàn)象。PET聚酯簾線模量較錦綸66簾線高,玻璃化溫度也高,成本更低,但聚酯簾線用于冠帶層時(shí)難以克服長(zhǎng)時(shí)間粘合失效問題。
一些輪胎企業(yè)和骨架材料制造商已經(jīng)開始進(jìn)行聚酯簾線用于冠帶層的研究及應(yīng)用。我公司生產(chǎn)的1100dtex/2-265S冠帶層聚酯浸膠簾線的性能如下:斷裂強(qiáng)力 168.4 N,斷裂伸長(zhǎng)率 14.2%,44.1 N定負(fù)荷伸長(zhǎng)率 3.1%,1%定伸長(zhǎng)負(fù)荷19.8 N,3%定伸長(zhǎng)負(fù)荷 42.6 N,5%定伸長(zhǎng)負(fù)荷66.1 N,10%定伸長(zhǎng)負(fù)荷 138.4 N,干熱收縮率(177 ℃×2 min×100 g) 1.8%,模擬輪胎硫化和冷卻時(shí)干熱收縮力(殘余收縮力)(180 ℃×15 min×94 g) 418(249) cN,模擬輪胎運(yùn)行和停車?yán)鋮s時(shí)干熱收縮力(殘余收縮力)(100 ℃×15 min×94 g) 289(172) cN。
每一種纖維骨架材料都有各自的特性,如聚酯纖維起始形變時(shí)模量高,斷裂伸長(zhǎng)率中等;錦綸66纖維起始形變模量低,斷裂伸長(zhǎng)率高;芳綸簾線強(qiáng)力高,模量高,斷裂伸長(zhǎng)率低。輪胎成型過程和使用時(shí)所需要考慮的骨架材料性能不一致,集合兩種或兩種以上骨架材料的特性,制造符合要求的混合簾線已經(jīng)成為輪胎企業(yè)和骨架材料制造企業(yè)的研究課題。部分混合簾線的性能見表8和9。
表8 錦綸66/PET聚酯混合浸膠簾線與錦綸66浸膠簾線的性能對(duì)比
表9 芳綸/錦綸66和芳綸/PET聚酯混合浸膠簾線性能對(duì)比
我公司始終致力于環(huán)保簾布的開發(fā),使簾布性能、生產(chǎn)工藝和產(chǎn)品儲(chǔ)存穩(wěn)定性等方面同時(shí)改善。
第2代RF-free環(huán)保簾布試制輪胎的實(shí)驗(yàn)室評(píng)價(jià)部分性能如表10和11所示。
表10 185/60R14輪胎室內(nèi)性能測(cè)試結(jié)果
表11 195R14C輪胎室內(nèi)性能測(cè)試結(jié)果
隨著人們環(huán)境保護(hù)意識(shí)的增強(qiáng),各國(guó)對(duì)輪胎產(chǎn)品環(huán)保要求不斷提高,在輪胎簾布覆膠配方中,酚醛樹脂的使用逐漸減少[9]。我公司開發(fā)的第3代環(huán)保RF-free簾布除保留了前兩代的性能和成本等優(yōu)勢(shì)外,還可以與不含酚醛樹脂的覆膠進(jìn)行良好的粘合匹配,1670dtex/2-370S環(huán)保簾布與使用RF樹脂的胎體膠的粘合性能如下:H抽出力 204.0 N,170 ℃×15 min條件下剝離力(N)/覆膠率(%)308.9/>80,170 ℃×60 min條件下剝離力(N)/覆膠率(%) 267.7/<80。
隨著輪胎產(chǎn)品輕量化、更高尺寸穩(wěn)定性、更低滾動(dòng)阻力的發(fā)展要求,骨架材料不斷通過材料性能提升和優(yōu)化結(jié)構(gòu)來滿足輪胎發(fā)展要求。在材料性能方面,通過優(yōu)化紡絲技術(shù)和浸膠技術(shù),在不改變簾線纖度的情況下,提升浸膠簾線的強(qiáng)力和尺寸穩(wěn)定性。在結(jié)構(gòu)方面,使用兩股高強(qiáng)度簾線替代三股簾線,提升生產(chǎn)效率。
PA56簾線經(jīng)過浸膠后性能達(dá)到了輪胎骨架材料的基本要求。使用多種材料混合捻線可實(shí)現(xiàn)材料間性能優(yōu)勢(shì)互補(bǔ),取長(zhǎng)補(bǔ)短。
環(huán)境保護(hù)和職業(yè)健康越來越受到人們的關(guān)注,各國(guó)的相關(guān)政策也會(huì)更加嚴(yán)格。輪胎用纖維骨架材料應(yīng)從自身著手,開發(fā)無酚醛樹脂的環(huán)保型浸膠簾布是發(fā)展方向。