郭 行，金衛(wèi)陽

(福建福清核電有限公司,福建 福清 350318)

壓水堆的主要輻射源是活化腐蝕產(chǎn)物，只有在發(fā)生大量燃料包殼失效的情況下，裂變產(chǎn)物才有可能成為主要的輻射源。隨著燃料組件的材料和制造工藝水平提升，以及核電廠運(yùn)行控制水平的提升，近年來燃料包殼破損率和破損程度顯著降低，因此，控制和減少活化腐蝕產(chǎn)物是降低機(jī)組源項(xiàng)的關(guān)鍵。本文通過分析福清核電廠停堆沉積源項(xiàng)調(diào)查情況以及一回路活化腐蝕產(chǎn)物的形成、沉積機(jī)理與存在形式，提出改進(jìn)氧化運(yùn)行主泵停運(yùn)時機(jī)以及改進(jìn)閥門維修過程控制的源項(xiàng)控制建議。

1 壓水堆核電廠活化腐蝕產(chǎn)物的主要組成及來源

1.1 活化腐蝕產(chǎn)物組成

壓水堆核電廠主要的活化腐蝕產(chǎn)物包括58Co、60Co、110mAg、51Cr等[1]。為了解停堆期間一回路系統(tǒng)管道內(nèi)壁沉積的放射性核素種類及對輻射場的影響，福清核電廠對1號機(jī)組連續(xù)執(zhí)行4次停堆期間的一回路沉積輻射源項(xiàng)調(diào)查(以下簡稱“源項(xiàng)調(diào)查”)。調(diào)查中使用高純鍺就地γ源項(xiàng)測量系統(tǒng)和碲鋅鎘就地γ源項(xiàng)測量系統(tǒng)，對固定選取的一回路熱段、一回路冷段、一回路過渡段以及穩(wěn)壓器波動管的測量點(diǎn)使用相同的測量方法進(jìn)行現(xiàn)場就地γ譜測量?？紤]管道內(nèi)壁沉積物厚度是微米級別的且緊貼管壁，在進(jìn)行數(shù)據(jù)處理分析時將管壁視為面源，并假設(shè)沉積物在管壁是均勻分布的。基于上述測量分析和假設(shè)，測量并解譜計(jì)算得出管道內(nèi)壁沉積的主要核素種類、表面活度及各核素對管道表面劑量率的貢獻(xiàn)，結(jié)果示于圖1。4次大修一回路內(nèi)表面58Co和60Co活度水平列于表1。由此可以了解停堆期間一回路系統(tǒng)中主要的沉積物核素種類及對輻射場的影響。

圖1 放射性核素對一回路系統(tǒng)表面劑量率貢獻(xiàn)占比

圖1顯示，58Co和60Co是一回路系統(tǒng)表面劑量率貢獻(xiàn)的主要核素，二者的貢獻(xiàn)之和約占90%。由圖1、表1可見，隨機(jī)組運(yùn)行時間的推移，一回路系統(tǒng)管道內(nèi)壁中58Co的表面活度和對劑量率的貢獻(xiàn)逐漸降低，60Co的表面活度和對劑量率的貢獻(xiàn)逐漸升高。101大修期間，一回路系統(tǒng)管道內(nèi)壁中58Co的表面活度和對劑量率的貢獻(xiàn)占主導(dǎo)地位；而104大修期間，一回路系統(tǒng)管道內(nèi)壁中60Co的表面活度水平已與58Co相當(dāng)，且60Co對一回路系統(tǒng)表面劑量率貢獻(xiàn)已明顯超過58Co，成為對一回路系統(tǒng)表面劑量率貢獻(xiàn)最大的核素。

表1 一回路系統(tǒng)中58Co和60Co表面活度水平變化

一回路系統(tǒng)中58Co和60Co表面活度水平和對表面劑量率貢獻(xiàn)的變化主要有以下兩方面的原因：

(1)58Co和60Co的來源及其半衰期不同

58Co是58Ni的中子活化產(chǎn)物，58Ni主要來自蒸汽發(fā)生器傳熱管(Inconel690)內(nèi)表面的腐蝕。隨著機(jī)組運(yùn)行時間延長，腐蝕產(chǎn)物逐漸減少，被活化生成58Co的量也逐漸降低。60Co是59Co的中子活化產(chǎn)物，59Co主要來自硬密封合金材料的磨損。隨機(jī)組運(yùn)行，磨損產(chǎn)物逐漸增多，導(dǎo)致活化生成60Co的量逐漸增加。另外，58Co的半衰期為70.88 d，60Co的半衰期為5.271 a。因此，隨著機(jī)組的運(yùn)行，一回路系統(tǒng)中58Co的含量逐漸因衰變降低，60Co的含量逐漸累積升高。

(2)58Co和60Co衰變發(fā)出的射線能量不同

58Co衰變過程中主要釋放一種能量為0.81 MeV的γ射線，60Co衰變過程中釋放兩種能量分別為1.17 MeV和1.32 MeV的γ射線。因此當(dāng)一回路系統(tǒng)中58Co和60Co的表面活度水平相當(dāng)時，60Co對劑量率的貢獻(xiàn)會明顯高于58Co。

1.2 活化腐蝕產(chǎn)物的形成與沉積

一回路管道、壓力容器，蒸汽發(fā)生器傳熱管等一回路結(jié)構(gòu)材料被氧化發(fā)生腐蝕后釋放金屬氧化離子、膠體和粒子，形成腐蝕產(chǎn)物，腐蝕產(chǎn)物主要包括鎳和鐵氧化物，少量的錳、鉻和微量的鈷。腐蝕產(chǎn)物隨冷卻劑流動，大部分沉積在燃料元件表面并被中子活化，活化腐蝕產(chǎn)物的主要成分是鈷-鎳鐵酸鹽(化學(xué)式為CoyNixFe3-x-yO4)[2]。由于一回路系統(tǒng)水化學(xué)及熱力學(xué)的變化，部分活化腐蝕產(chǎn)物釋放、溶解，隨冷卻劑流動而沉積在堆芯外的一回路系統(tǒng)表面。另外，由于燃料組件、控制棒驅(qū)動機(jī)構(gòu)、反應(yīng)堆冷卻劑泵、閥門等設(shè)備在運(yùn)行過程中的磨損，以及對閥門、泵等設(shè)備維修，會產(chǎn)生一些金屬和金屬氧化物磨損物，這些磨損物在冷卻劑中的釋放、活化與沉積機(jī)理與腐蝕產(chǎn)物類似。

2 停堆期間源項(xiàng)控制實(shí)踐與改進(jìn)

根據(jù)福清核電廠1號機(jī)組源項(xiàng)調(diào)查的分析結(jié)果以及一回路活化腐蝕產(chǎn)物的形成、沉積與存在形式，降低一回路系統(tǒng)中58Co、60Co等活化產(chǎn)物的含量，以及降低它們的母核58Ni和59Co的含量，是降低停堆期間一回路源項(xiàng)水平關(guān)鍵因素。下文重點(diǎn)分析改進(jìn)氧化運(yùn)行主泵停運(yùn)時機(jī)以及改進(jìn)閥門維修過程控制的源項(xiàng)控制措施。

2.1 改進(jìn)氧化運(yùn)行主泵停運(yùn)時機(jī)

2.1.1氧化運(yùn)行概述

為了盡可能多地除去一回路系統(tǒng)內(nèi)的活化產(chǎn)物和腐蝕產(chǎn)物，降低停堆期間及后續(xù)燃料循環(huán)期間的機(jī)組源項(xiàng)水平，大部分壓水堆機(jī)組在功率下行過程中執(zhí)行氧化運(yùn)行。主要程序?yàn)椋涸跈C(jī)組降溫至80 ℃平臺時，向一回路冷卻劑注入一定量的H2O2，使堆芯和堆芯外一回路系統(tǒng)的活化產(chǎn)物和腐蝕產(chǎn)物短時間內(nèi)集中溶解、釋放至一回路冷卻劑，待達(dá)到氧化峰值后調(diào)整RCV系統(tǒng)(化學(xué)和容積控制系統(tǒng))下泄凈化流量至最大值(27 t/h)，使用混床除鹽床和下泄過濾器進(jìn)行持續(xù)凈化，待一回路冷卻劑放射性水平達(dá)到相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)后，停運(yùn)主泵，氧化運(yùn)行結(jié)束。

向一回路冷卻劑加入雙氧水后，一回路冷卻劑由酸性還原條件轉(zhuǎn)變?yōu)樗嵝匝趸瘲l件，Co、Ni溶解度增加，一回路冷卻劑中的總γ和58Co活度濃度迅速達(dá)到峰值。由于在氧化條件下二價鐵變成三價鐵，而三價鐵溶解度極低，F(xiàn)e(OH)3或其他鐵的氫氧化物發(fā)生沉淀，同時會和58Co、60Co和其他溶解的活化產(chǎn)物一起沉淀[3]。實(shí)踐表明，保證3臺主泵的全力運(yùn)行至氧化運(yùn)行結(jié)束是降低顆粒物沉積速率以提升氧化運(yùn)行效果的關(guān)鍵。

2.1.2行業(yè)通用氧化運(yùn)行主泵停運(yùn)準(zhǔn)則

M310機(jī)組單臺主泵的額定流量為23 790 m3/h，氧化運(yùn)行期間一回路冷卻劑裝量約292 m3，最大下泄流量27 m3/h，保持3臺主泵全力運(yùn)行，使氧化運(yùn)行初期堆芯及堆芯外一回路系統(tǒng)溶解、釋放的活化腐蝕產(chǎn)物隨一回路冷卻劑高速流動和充分混合，同時保持最大下泄流量保證凈化效果。根據(jù)《核電廠化學(xué)和放化技術(shù)規(guī)范》，當(dāng)一回路冷卻劑放射性水平達(dá)到相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)(見表2，通常采用期望值)，停運(yùn)最后1臺主泵，氧化運(yùn)行結(jié)束。根據(jù)該標(biāo)準(zhǔn)，在一回路冷卻劑放射性水平尚未達(dá)到控制值時即可開始停運(yùn)3臺主泵中的2臺，在達(dá)到期望值后再停運(yùn)最后1臺主泵，而停運(yùn)第1臺主泵和停運(yùn)最后1臺主泵往往會間隔幾個小時。

表2 從氧化運(yùn)行開始到最后一臺主泵停運(yùn)一回路冷卻劑活度濃度控制值[4]

2.1.3主泵運(yùn)行狀態(tài)對氧化運(yùn)行效果的影響分析

福清核電廠201大修氧化運(yùn)行期間，在氧化運(yùn)行進(jìn)行到12小時16分鐘(此次氧化運(yùn)行總共計(jì)25小時35分鐘)時，3臺主泵意外停運(yùn)并分別于4小時05分鐘、10小時40分鐘、3小時12分鐘后先后重新啟動。由于主泵意外停運(yùn)導(dǎo)致一回路冷卻劑流量驟降，在長達(dá)3小時12分鐘的時間內(nèi)只能依靠2臺余熱排出泵(單臺泵額定流量910 m3/h)維持一回路冷卻劑流量。以向一回路冷卻劑加入雙氧水為0時刻，201大修氧化運(yùn)行期間3臺主泵運(yùn)行及RCV系統(tǒng)下泄管線γ劑量率變化情況示于圖2。

圖2 201大修氧化運(yùn)行期間3臺主泵運(yùn)行及RCV下泄管線γ劑量率變化情況

(1)主泵意外停運(yùn)導(dǎo)致一回路冷卻劑中放射性物質(zhì)減少從而影響凈化效果

圖2顯示，在3號主泵和1號主泵重新投運(yùn)時，2KRT001MA(監(jiān)測下泄管線γ劑量率，可反映一回路冷卻劑放射性水平變化)監(jiān)測數(shù)據(jù)均同步出現(xiàn)了小幅尖峰。3號主泵于15小時26分鐘重新投運(yùn)時，2KRT001MA監(jiān)測數(shù)據(jù)由290.2 μGy/h上漲至349.8 μGy/h，漲幅20.54%，1號主泵于16小時19分鐘重新投運(yùn)時2KRT001MA監(jiān)測數(shù)據(jù)由286.7 μGy/h上漲至323 μGy/h，漲幅12.66%。2號主泵于第22小時54分鐘重新投運(yùn)時2KRT001MA監(jiān)測數(shù)據(jù)無明顯變化。

主泵意外停運(yùn)導(dǎo)致一回路冷卻劑流量驟降，而余熱排出泵流量遠(yuǎn)小于主泵流量，一回路冷卻劑流量不足導(dǎo)致氧化運(yùn)行初期堆芯及堆芯外一回路系統(tǒng)釋放的放射性物質(zhì)無法在一回路冷卻劑中充分混合。3號主泵和1號主泵先后重新投運(yùn)瞬間大幅提升了一回路冷卻劑流量，一回路系統(tǒng)內(nèi)的放射性物質(zhì)被再次攪動并進(jìn)入一回路冷卻劑中，迅速提升了一回路冷卻劑放射性水平，導(dǎo)致下泄管線γ劑量率隨之升高。3號主泵和1號主泵投運(yùn)時一回路冷卻劑流量與2KRT001MA監(jiān)測數(shù)據(jù)變化關(guān)系說明：一回路冷卻劑流量不足將導(dǎo)致冷卻劑中溶解的放射性物質(zhì)減少從而降低氧化運(yùn)行凈化效果，而1臺主泵運(yùn)行不足以維持氧化運(yùn)行期間對一回路冷卻劑凈化的流量需求。

2)主泵意外停運(yùn)對蒸汽發(fā)生器(SG)下封頭γ劑量率的影響

201大修低低水位期間，輻射防護(hù)人員測量3臺蒸汽發(fā)生器下封頭內(nèi)γ劑量率，對每臺SG各選取12個相同位置測點(diǎn)(示于圖3)。測量結(jié)果(示于圖4)顯示：2#SG中8個測點(diǎn)的測量值高于另外2臺SG同位置測量值，最大測量值為2#SG熱端水室隔板處E：24.8 mSv/h。3臺SG的12個測點(diǎn)平均值分別為：1#SG 17.09 mSv/h、2#SG 19.74 mSv/h、3#SG 18.12 mSv/h。2#SG數(shù)據(jù)明顯高于另外兩臺SG。

圖3 201大修低低水位期間SG下封頭γ劑量率測點(diǎn)分布平面圖

圖4 201大修低低水位期間3臺SG下封頭γ劑量率對比

SG下封頭是反映一回路輻射水平的典型位置，氧化運(yùn)行期間一回路冷卻劑流量驟降導(dǎo)致放射性物質(zhì)在一回路系統(tǒng)內(nèi)發(fā)生沉積，由于2#主泵意外停運(yùn)長達(dá)10小時40分鐘，遠(yuǎn)高于1號主泵和3號主泵的4小時5分鐘和3小時12分鐘，導(dǎo)致2#SG下封頭內(nèi)發(fā)生了較另外兩臺SG更為嚴(yán)重的放射性沉積。

(3)主泵運(yùn)行有利于維持一回路溫度

EPRI研究[5]顯示，在酸性氧化條件下，腐蝕產(chǎn)物Fe、Ni隨溫度變化而發(fā)生變化，75 ℃時，鐵、鎳溶解度最高，低于75 ℃溶解度隨溫度降低而降低(見表3)。因此，氧化運(yùn)行開始后維持一回路在相對較高的溫度，有利于減緩腐蝕產(chǎn)物的沉積速率，從而提升對一回路冷卻劑的凈化效率。福清核電廠的運(yùn)行實(shí)踐表明，保持余熱排出系統(tǒng)和設(shè)備冷卻水系統(tǒng)正常運(yùn)行情況下，氧化運(yùn)行期間3臺主泵運(yùn)行釋放的熱量可使一回路溫度維持在60 ℃左右，主泵停運(yùn)后，在余熱排出系統(tǒng)作用下，一回路冷卻劑才能迅速降溫。因此氧化運(yùn)行期間保持3臺主泵運(yùn)行，可避免一回路溫度快速下降，從而減緩腐蝕產(chǎn)物的沉積速率。

表3 酸性氧化環(huán)境不同溫度下鐵、鎳的溶解度(μmol/kg)[5]

2.1.4改進(jìn)氧化運(yùn)行主泵停運(yùn)時機(jī)的建議

氧化運(yùn)行期間保障3臺主泵全力運(yùn)行是保證氧化運(yùn)行效果的關(guān)鍵因素之一，考慮1臺主泵的運(yùn)行不足以維持氧化運(yùn)行期間對一回路冷卻劑凈化的流量需求，以及氧化運(yùn)行期間腐蝕產(chǎn)物溶解度隨溫度降低而降低的特性，建議將氧化運(yùn)行主泵停運(yùn)時機(jī)調(diào)整為：一回路冷卻劑活度濃度水平達(dá)到控制值后開始停運(yùn)第1臺主泵，并最后停運(yùn)RCV系統(tǒng)下泄管線所在環(huán)路的主泵，在條件允許的情況下盡量延長主泵的運(yùn)行時間，以實(shí)現(xiàn)對一回路冷卻劑活化腐蝕產(chǎn)物充分凈化，降低停堆期間及后續(xù)燃料循環(huán)的機(jī)組源項(xiàng)水平。

2.2 改進(jìn)閥門密封面維修過程控制

根據(jù)福清核電廠停堆沉積源項(xiàng)調(diào)查分析數(shù)據(jù)，機(jī)組第4次循環(huán)后60Co對一回路劑量率的貢獻(xiàn)已經(jīng)超過58Co。為緩解60Co對機(jī)組輻射水平的影響，必須采取嚴(yán)格的源頭控制措施，限制59Co被活化生成60Co，而閥門密封面維修是產(chǎn)生59Co顆粒的重要源頭。

2.2.1閥門密封面維修對機(jī)組源項(xiàng)的影響

鈷合金耐磨性能優(yōu)良，廣泛應(yīng)用于核電廠閥門密封面材料中。以型號為Stellite 6的合金材料為例，其鈷元素(天然鈷，即59Co)占比達(dá)53.9%[6]，福清核電廠一回路系統(tǒng)主要閥門的閥座和閥瓣密封面耐磨堆焊層均為Stellite 6合金。對閥門密封面維修(如閥座、閥瓣研磨、切削和拋光等)會產(chǎn)生大量的含鈷金屬顆粒。閥門密封面的耐磨堆焊層厚度約為3～5 mm，從閥座密封面研磨下來的材料的量取決于密封面的損壞程度以及閥門的尺寸和類型。對于常規(guī)的存在內(nèi)漏的閥門，對密封面的研磨厚度大約在0.1 mm，研磨產(chǎn)生的金屬顆粒粒徑通常在4至40 μm，中值大約10 μm[2]。由于水分子的運(yùn)動，這種尺寸的顆粒物可以保持懸浮狀態(tài)，并可以在機(jī)組中循環(huán)很長一段時間，含鈷(59Co)的金屬顆粒進(jìn)入堆芯后將會被中子活化生成60Co。EPRI研究顯示[6]，如每年有40 g鈷進(jìn)入一回路系統(tǒng)，經(jīng)過兩個循環(huán)，將會產(chǎn)生約3 200 Ci的60Co。對比氧化運(yùn)行峰值500 GBq/t，一回路冷卻劑裝量292 m3，此時一回路冷卻劑中總放射性活度約為3 946 Ci，因此嚴(yán)格控制閥門密封面維修過程，盡可能減少含鈷金屬顆粒進(jìn)入工藝系統(tǒng)，對降低一回路中的60Co具有十分重要意義。

2.2.2閥門密封面維修過程控制現(xiàn)狀

目前，針對閥門密封面維修工作，主要從異物控制的角度，通過實(shí)施密封面清潔減少金屬顆粒進(jìn)入工藝系統(tǒng)，由維修人員使用去污劑和去污布對維修后的密封面進(jìn)行清潔，并目視檢查清潔度。

2.2.3閥門密封面維修過程控制改進(jìn)建議

由于研磨等維修工作會產(chǎn)生非常細(xì)小的肉眼難以辨識的金屬顆粒，常規(guī)的清潔手段和檢查手段不能保證徹底清潔含鈷金屬顆粒，系統(tǒng)重新投入運(yùn)行后，會造成含鈷金屬顆粒進(jìn)入工藝系統(tǒng)，進(jìn)而被堆芯活化生成60Co。因此，除了執(zhí)行常規(guī)的維修后清潔和目視檢查外，必須采取更為嚴(yán)格的手段降低閥門密封面維修導(dǎo)致含鈷金屬顆粒進(jìn)入工藝系統(tǒng)。建議措施為：

(1)維修前防異物措施

為防止閥座密封面維修過程中產(chǎn)生含鈷金屬顆粒進(jìn)入工藝系統(tǒng)，閥門解體后，在閥腔內(nèi)部兩端安裝擋板阻擋含鈷金屬顆粒進(jìn)入工藝管道，并在閥座密封面周圍鋪設(shè)一面帶有粘合劑保護(hù)膜，減少含鈷金屬顆粒沉積在閥腔內(nèi)部的縫隙，同時可以粘住研磨產(chǎn)生的含鈷金屬顆粒，維修結(jié)束后取出保護(hù)膜和擋板。

(2)提升密封面清潔及驗(yàn)收手段

相比使用去污劑清潔和去污布擦拭的常規(guī)手段，吸塵能夠更加有效的去除殘留在閥腔內(nèi)的金屬顆粒，另外，使用毛刷等工具清潔閥腔內(nèi)部的夾縫區(qū)域也是十分必要的。

由于研磨會產(chǎn)生非常細(xì)小的肉眼難以辨識的金屬顆粒，并且閥門密封面硬密封合金為非放射性材料，無法通過目視檢查或放射性測量手段有效檢驗(yàn)清潔效果。EPRI推薦采用X射線熒光光譜分析法[2]測量鈷的殘余，一旦超過探測下限，必須再次清潔。

3 結(jié)束語

福清核電廠通過持續(xù)開展停堆源項(xiàng)調(diào)查，跟蹤機(jī)組源項(xiàng)的變化，提出并實(shí)施了改進(jìn)氧化運(yùn)行主泵停運(yùn)時機(jī)以提高氧化凈化的效果。為減少59Co進(jìn)入工藝系統(tǒng)而被活化生成60Co，提出嚴(yán)格控制閥門密封面維修過程的改進(jìn)建議?？紤]到60Co對機(jī)組源項(xiàng)的貢獻(xiàn)占比及其變化規(guī)律，進(jìn)一步探索有效去除60Co方法以及抑制其產(chǎn)生和在堆芯外一回路表面的沉積，是后續(xù)源項(xiàng)控制改進(jìn)與提升的重點(diǎn)方向。