朱建國(guó) 雷雪松 蔡磊 呂昕峰 張其明

摘 ?要：本文通過(guò)對(duì)磷化電流密度分別為5A/dm2、10A/dm2、20A/dm2、30A/dm2時(shí)的磷化膜層厚度以及磷化膜的微觀形貌電鏡圖片進(jìn)行分析，定義了合理的電解磷化電流密度區(qū)間：磷化電流密度在10-20A/dm2時(shí)的磷化膜致密度、均勻性均達(dá)到最優(yōu)。針對(duì)電流密度的最優(yōu)區(qū)間，對(duì)設(shè)備的陽(yáng)極板進(jìn)行改造，由原來(lái)的單段陽(yáng)極板更改為兩段陽(yáng)極板，分別采用獨(dú)立的整流器進(jìn)行供電，第一段采用低電壓降低初始電流，第二段采用高電壓提高末端電流。有效的提高了電流密度在鋼絲上分布的均勻性

關(guān)鍵詞：磷化;電流密度;磷化膜

前言

磷化處理通過(guò)磷化液中的磷酸與金屬表面發(fā)生氧化還原反應(yīng)，形成磷酸鹽沉積在金屬表面形成磷化膜，磷化膜可以提高金屬的耐腐蝕性和涂裝性[1-3]。電解磷化處理由于在磷化過(guò)程中沉渣少[4]，磷化時(shí)間短，添加劑含量低，是可行的替代傳統(tǒng)化學(xué)磷化的技術(shù)之一，受到廣泛關(guān)注[5]。

一般情況下，金屬件的完整電解磷化工藝為：放線(xiàn)-除油-水洗-弱酸洗-水洗-表調(diào)-磷化處理-水洗-熱水洗-皂浸-干燥-收線(xiàn)。從設(shè)備設(shè)計(jì)來(lái)看，除油水洗等工藝及設(shè)備都比較成熟，因此本文將研究重點(diǎn)放在電解磷化過(guò)程的工藝研究及方案設(shè)計(jì)。

電解磷化就是通過(guò)在金屬表面額外施加一定量的電流而促使磷化膜在金屬表面形成的一種工藝過(guò)程。這種技術(shù)相對(duì)于傳統(tǒng)的磷化而言，主要的優(yōu)勢(shì)就是無(wú)需提供熱源且可減少磷化液沉渣量，此外，該處理技術(shù)可以減少生成磷化膜反應(yīng)以外的其他副反應(yīng)的發(fā)生。電解磷化處理方法通常有3種，脈沖極化法、陰極沉積法以及交流電法。本企業(yè)采用的是陰極沉積法。本企業(yè)所用磷化液為水性液體，無(wú)色至淡綠色，由氧化鋅，磷酸，硝酸，焦磷酸鹽等助劑配制而成。電解磷化槽溫度控制在65℃，PH為2左右，經(jīng)檢測(cè)磷化膜層主要成分為Zn3（PO4）2·4H2O，以及少量的Zn2Fe（PO4）·4H2O，F(xiàn)ePO4等，膜層外觀為淺灰色。

1.電解磷化工藝的優(yōu)化

本文主要考察了電解磷化電流密度的變化對(duì)電解磷化效果的影響，電解磷化效果的評(píng)價(jià)以磷化膜的微觀形貌指標(biāo)。依照 GB/T11367-1997可知，檢測(cè)磷化膜外觀就是目測(cè)評(píng)估法和劃痕法。目測(cè)評(píng)估直接用肉眼觀察以及通過(guò)SEM觀察磷化膜表面顏色、光澤度、完整性以及粗糙度等，磷化膜層除了應(yīng)該具有其特定的光澤之外，還應(yīng)該具有均勻、連續(xù)附著力好等特點(diǎn)，不應(yīng)該有大的結(jié)晶、污點(diǎn)、銹蝕斑點(diǎn)，針孔，起泡，脫落，開(kāi)裂，燒焦等不正常色澤和覆蓋不完全等缺陷存在，且電解磷化膜層還應(yīng)該具有光滑、致密、無(wú)水印、無(wú)掛灰以及不發(fā)花等特點(diǎn)。試樣基體表面的磷化膜層顏色應(yīng)該是灰色至深灰色，且用指甲劃后應(yīng)有白色劃痕出現(xiàn)。本企業(yè)電解磷化生產(chǎn)線(xiàn)工藝條件為：磷化時(shí)間4.2s;溫度65℃;磷化液總酸度137、游離酸度19.49、酸比7.03。

本文考察了磷化電流密度分別為5A/dm2（圖1）、10 A/dm2（圖2）、20 A/dm2（圖3）、30 A/dm2（圖4）時(shí)的磷化膜層厚度以及磷化膜的微觀形貌，結(jié)果如下：

由SEM圖可知，隨著電解磷化電流密度的增加，磷化膜厚度也會(huì)隨之增加，說(shuō)明電流密度的增大可以促進(jìn)磷化膜晶核的快速形成以及生長(zhǎng)。隨著電流密度的增加磷化膜形成的速度由慢變快且膜層開(kāi)始較薄、不均勻（圖1），逐漸會(huì)增厚并趨向的均勻、完整（圖2），但電流密度過(guò)大電解磷化膜層雖然也在增厚但會(huì)導(dǎo)致磷化膜層晶粒變得粗大（圖3）、疏松多孔、附著力差，連續(xù)性差，且出現(xiàn)表面脫落（圖4）等現(xiàn)象。由圖可見(jiàn)，磷化電流密度在10-20A/dm2時(shí)的磷化膜致密度、均勻性均達(dá)到最優(yōu)。

2.電解磷化設(shè)備的優(yōu)化

初次設(shè)計(jì)的電解磷化設(shè)備的電解槽如圖所示，

鋼絲1通過(guò)陰極輥2與整流器6的陰極相連，然后進(jìn)入表調(diào)槽3。表調(diào)槽3為溢流槽，表調(diào)供液泵13將表調(diào)母槽14里面的表調(diào)液通過(guò)表調(diào)供液管12泵入到表調(diào)槽3內(nèi)，表調(diào)槽3充滿(mǎn)表調(diào)液后溢流，通過(guò)表調(diào)回液管11回液到表調(diào)母槽14中。鋼絲1通過(guò)表調(diào)槽3 后浸滿(mǎn)表調(diào)液直接進(jìn)入磷化槽4，鋼絲1通過(guò)陰極輥2與整流器6的負(fù)極相連，陽(yáng)極板5與整流器6的正極相連。這樣在鋼絲1和陽(yáng)極板5中就存在了電壓差。在浸滿(mǎn)磷化液的磷化槽4中就開(kāi)始了電解磷化反應(yīng)。

初次設(shè)計(jì)存在如下問(wèn)題：

1）鋼絲本身存在一定的電阻，鋼絲電阻與離陰極輥的距離成正比，距離越遠(yuǎn)，電阻越大。

2）磷化層具有絕緣性，隨著磷化層的加厚，鋼絲表面的電阻越來(lái)越大。

3）陽(yáng)極板足夠大，可以考慮是等電位體。

綜合以上因素，可以看出，分布在鋼絲上的電流密度如下趨勢(shì)（圖6）。

這樣會(huì)導(dǎo)致鋼絲在磷化過(guò)程中電流密度局部過(guò)大，經(jīng)過(guò)重新設(shè)計(jì)，采用下列方式做出設(shè)備的改進(jìn)。

1）將陽(yáng)極板分為一段陽(yáng)極板和二段陽(yáng)極板兩部分。

2）增加一臺(tái)整流器，將兩臺(tái)整流器的陰極連接在一起，共同接到陰極輥上。陽(yáng)極分別連接一段和二段陽(yáng)極板

3）整流器采用恒流控制模式，兩個(gè)極板的電流比為1：1

更改設(shè)備以后，分布在鋼絲上的電流密度如下趨勢(shì)（圖8），有效的提高了鋼絲電解磷化時(shí)的電流密度均勻性。

3.結(jié)論

1）磷化電流密度在10-20A/dm2時(shí)的磷化膜致密度、均勻性均達(dá)到最優(yōu)。

2）設(shè)備從單陽(yáng)極板更改為兩段陽(yáng)極后有效的提高了電流密度在鋼絲上分布的均勻性。

參考文獻(xiàn)：

[1]林碧蘭，盧錦堂，孔綱.幾種改進(jìn)磷化膜耐蝕性對(duì)比和自修復(fù)性初探[J].表面技術(shù)，2010，39（1）：37.

[2]李金華.磷化膜對(duì)鍍鋅板表面涂層附著力的影響[J].表面技術(shù)，2006，35（2）：33.

[3]李光輝，張益龍，王自榮，等.殘余元素對(duì)高強(qiáng)無(wú)間隙原子鋼磷化質(zhì)量的影響[J].軋鋼，2019，36（3）：29.

[4]白智豪.中溫鋼筋拉拔磷化液的研制[J].天津化工，2012，26（6）：36—38.

[5]代肇一，郝建軍，趙思萌，崔珊 電解磷化工藝對(duì)鋅系磷化膜耐蝕性影響的研究.電鍍與精飾2017.03.33-35

收稿日期：2021-9-10

第一作者簡(jiǎn)介：

朱建國(guó)（1976-），男，碩士，工程師。研究方向：機(jī)電設(shè)備、設(shè)備維修。