胡序朋，李芯芯，徐成達，唐靜亮，邵君波，石曉勇

(1.中國海洋大學 化學化工學院，山東 青島266100；2.浙江省海洋生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心，浙江 舟山316021；3.南方科技大學 海洋科學與工程系，廣東深圳518055；4.南方海洋科學與工程廣東省實驗室（廣州），廣東廣州511458；5.自然資源部海洋減災中心，北京100194)

1 引言

磷是海洋生物賴以生存的基礎營養(yǎng)鹽之一，其分布及含量直接影響著海區(qū)初級生產力及浮游植物的種類、數量和分布，是海洋生物地球化學循環(huán)的重要驅動力。河口是聯系陸地河流與海洋兩大生態(tài)系統的過渡地帶，河口和近岸海域磷的生物地球化學行為對河流物質向開放海洋的凈輸出有很大影響，是全球水循環(huán)與物質輸運研究的重要組成部分[1–3]。但大河河口與近海等重要的水生關鍵帶水動力循環(huán)過程過程復雜[4]，導致懸浮顆粒物（Suspended Particulate Matter,SPM）中磷元素的賦存形態(tài)和分布特征變化多端，亟須深入研究。

海水中磷的賦存形態(tài)有顆粒態(tài)和溶解態(tài)。顆粒態(tài)磷主要為含有機磷（Particulate Organic Phosphorus,POP）和無機磷（Particulate Inorganic Phosphorus,PIP）的生物體碎屑、磷酸鹽礦物顆粒和吸附磷。溶解態(tài)磷主要包括溶解態(tài)有機磷（Dissolved Organic Phosphorus,DOP）和溶解態(tài)無機磷（Dissolved Inorganic Phosphorus,DIP）兩種狀態(tài)。由于溶解態(tài)磷營養(yǎng)鹽可直接被生物利用，是河口和近岸海區(qū)初級生產力的主要貢獻者，因此對營養(yǎng)鹽的研究多數集中于溶解態(tài)營養(yǎng)鹽[5–7]，但有關顆粒態(tài)營養(yǎng)鹽的研究則相對較少[8]。在河口及近岸海域，水體中SPM與DIP的相互作用很有可能是影響水體中磷的生物地球化學過程的主要因子之一。

海洋水體顆粒物一般有兩大來源：外源輸入和海洋自生輸入。河流輸送是海水中磷的主要來源，成為有機生命存在和發(fā)展的基礎。由于河流徑流量的變化和人類活動的影響，河流中磷的輸送通量大大增加[9]。實際上，大量關于磷在海洋水體中的分布以及循環(huán)轉化表明，河流輸入海洋中磷的主要形態(tài)是懸浮顆粒態(tài)，在某些河流中顆粒態(tài)磷占的比例達到90%以上[10]。Conley等[11]發(fā)現，在切薩皮克灣，POP占顆粒態(tài)總磷（Total Particulate Phosphorus,TPP）含量的43%～61%。劉希真等[12]分析了長江口跨越鋒面區(qū)域TPP、PIP、POP的季節(jié)性空間分布特征，結果表明，POP的積累與陸源輸入和浮游植物的繁殖有關；PIP是水體顆粒磷的主要存在形式。水體中的SPM對DIP的吸附解吸有重要影響[11,13?14]。河流入海過程淡水端的磷酸鹽被黏土礦物顆粒表面的鐵、鋁的氫氧化物吸附而攜帶入河口[15]。在河口區(qū)，黏土礦物顆粒釋放的磷是河流輸送溶解態(tài)磷的2～5倍[16]。Van Bennekom和Salomons[17]發(fā)現，在河口海域鹽度大于7的水體中，SPM釋放的DIP比河流輸入部分高兩倍。所以DIP與水體中SPM的相互作用對河口及鄰近海域產生的生態(tài)影響不容忽視。在一些河口和海灣內，顆粒態(tài)磷成為磷的主要賦存形態(tài)[11]，具有潛在生物活性的顆粒態(tài)磷被認為是河口及近海區(qū)富營養(yǎng)化的潛在污染源[8,18]。近年來隨著工農業(yè)的迅速發(fā)展，大量的工業(yè)廢水、生活污水和農業(yè)生產中使用的化肥通過排污管道和地表徑流進入海洋，引起海水富營養(yǎng)化，進而引發(fā)赤潮，導致自生SPM含量增加。以長江口為例，該區(qū)域內藻華頻發(fā)，例如自2000?2005年，赤潮頻率由每年平均30次增至80次[19]；缺氧效應夏季較為嚴重，面積可達20 000 km2[20]，富營養(yǎng)化問題逐年加重。作為重要的營養(yǎng)鹽之一，磷元素循環(huán)過程在這些環(huán)境事件中的作用不容小覷?？紤]到長江口及沿岸地區(qū)復雜的水動力循環(huán)條件[4]，對磷元素的不同賦存形態(tài)及影響因素的研究可以加深對此區(qū)域及相似水生關鍵帶營養(yǎng)鹽與生態(tài)環(huán)境問題相互作用的認識。

浙江北鄰長江口，長江年入海徑流量為9 250億m3[21]。每年入海河流攜帶大量的TPP匯入浙江近岸海域，導致該海域磷含量持續(xù)高位，引發(fā)嚴重的富營養(yǎng)化和赤潮災害。為研究浙江近岸海域磷的賦存形態(tài)及分布特征，本文通過對浙江近岸海域春、夏、秋3個季節(jié)的樣品進行采集和分析，研究了SPM中TPP、PIP和POP的含量水平、空間分布特征，進而探討SPM中不同形態(tài)磷與環(huán)境因子的相互關系。這對開展入海河流整治、改善浙江近岸海域環(huán)境質量、保護生態(tài)環(huán)境具有重要的指導意義。

2 方法

2.1 研究區(qū)域

本研究區(qū)域位于浙江近岸、東海西北部的陸架淺海區(qū)，調查范圍為27.21 °～30.91 °N，120.76 °～123.16 °E。包括長江口南側、杭州灣、三門灣、臺州灣和樂清灣等，其中杭州灣、三門灣、象山港和樂清灣為半封閉海灣。分別于2016年4?5月、7月和9?10月進行春、夏、秋3期調查。站位布設詳見圖1。

圖1 浙江近岸海域采樣站位分布Fig.1 Distribution of sampling stationsof the Zhejiang coastal area

2.2 實驗方法

2.2.1 樣品采集

使用表層采水器采集表層海水，使用GO-FLO采水器采集10 m層和底層樣品。樣品采集嚴格按照《近岸海域環(huán)境監(jiān)測規(guī)范》（HJ442?2008）執(zhí)行，即在水深大于或等于10m的站位采集表層和底層樣品，底層取樣在離海底2m的水層處進行。采集后的樣品用先前處理（預先在450℃下灼燒6 h，用0.5 mol/L HCl浸泡24 h后用去離子水洗至中性，烘干）并稱量過的直徑為47 mm的GF/F濾膜過濾（過濾體積為0.1 ～1 L），將濾膜放于濾膜盒中，低溫冷凍保存并帶回實驗室，用于測定SPM、PIP和POP。過濾的海水濾液轉移至聚乙烯瓶中冷凍保存，用于測定DIP和TDP。

2.2.2 樣品測定

使用QuAAtro流動分析儀（SEAL）測定DIP濃度，通過測定生態(tài)環(huán)境部標準樣品研究所研制的標準物質進行質量控制，樣品結果均在誤差允許范圍內。TDP樣品經酸性過硫酸鉀氧化后使用流動分析儀進行測定（GB/T 12763.4 ?2007）。

總磷（TP）含量是TPP與TDP含量之和。SPM中無機磷和有機磷的測定參照Yu等[22]的方法。主要操作如下：顆粒物濾餅在60℃下烘干至衡重，稱重得到SPM重量。濾餅樣品和空白濾膜用25m L 0.1 mol/L HCl振蕩浸取2～3 h（HY-8振蕩器200 r/min）后離心（4 000 r/m in離心10m in），提取PIP。本研究中，用稀鹽酸浸取顆粒物獲得的IP是，弱結合態(tài)PIP，與POP一起成為顆粒物中的生物可利用磷。需要注意的是，PIP實際還包括磷灰石等不能被稀鹽酸浸取的礦物磷，在本文中不作考慮。

浸取PIP之后的殘渣離心后轉移至消化管中，用酸性過硫酸鉀（50 g/L）消解1 h（2.5 m L消解液+25 m L水）后定容至50 m L，測定POP含量。TPP含量為PIP與POP含量之和。

不同賦存形態(tài)磷元素分析均通過測定生態(tài)環(huán)境部標準樣品研究所研制的標準物質進行分析。選取10%樣品進行平行雙樣測定以保證測量精密度，相對偏差不超過6.24%時，即在允許范圍內。

為探討研究區(qū)域內不同賦存形態(tài)磷的分布特征及其影響因素，選擇所測參數進行主成分分析（PCA）。

2.2.3 環(huán)境因子測定

水溫、鹽度、SPM、溶解氧、pH、葉綠素a（Chla）等環(huán)境因子參數的測定參照海洋監(jiān)測規(guī)范（GB 17378?2007）和近岸海域環(huán)境監(jiān)測規(guī)范（HJ 442?2008）進行。

3 結果

3.1 鹽度與SPM空間分布特征

浙江近岸海域鹽度在各季節(jié)均表現為由西向東逐漸遞增的態(tài)勢（圖2）。各季節(jié)底層鹽度均略高于表層。夏季浙江東南沿海存在高鹽度的水舌入侵現象，相應的底層鹽度也較高。

圖2 浙江近岸海域鹽度空間分布Fig.2 Spatial distribution of salinity in the Zhejiang coastal area

SPM空間分布與鹽度分布相反（圖3）。在鹽度較低的杭州灣等區(qū)域，SPM含量較高；而在鹽度較高的外側海域，SPM含量相對較低?？傮w呈現出由近岸向外海沿等深線逐漸降低的分布態(tài)勢。

圖3 浙江近岸海域SPM空間分布Fig.3 Spatial distribution of SPM in the Zhejiang coastal area

各季節(jié)表層SPM均在杭州灣內存在高值區(qū)，底層高值區(qū)分布于舟山附近海域。與春秋季相比，夏季SPM含量整體較低，這與夏季高鹽度水舌入侵相吻合。秋季在浙南象山附近海域存在一個高值區(qū)，其他季節(jié)浙南海域SPM含量均較低。

3.2 SPM中磷的時空分布特征

春季，表層SPM中TPP、PIP和POP含量平面分布相似，均呈現出由內灣向外海逐漸降低的變化趨勢（圖4）。整個杭州灣區(qū)域內TPP含量均在5μmol/L以上，PIP含量在5 μmol/L以上。三門灣附近在ZJ0207站位存在高值區(qū)并向周圍含量遞減。樂清灣及以南海域SPM中TPP、PIP和POP含量呈現由北向南逐漸遞減的分布態(tài)勢。在浙江省外側海域，SPM中TPP、PIP和POP含量相對較低。

春季，底層SPM中TPP、PIP和POP含量空間分布相似，均呈現出由西向東逐漸遞減的分布態(tài)勢。杭州灣內由西北向東南含量逐漸降低，TPP整體含量水平在20μmol/L以上，高于表層。ZJ0915站位存在一個相對高值區(qū)，含量向周圍海域遞減。與表層類似，三門灣內在ZJ0207站位附近存在高值區(qū)，樂清灣及以南海域SPM中TPP、PIP和POP含量呈現出由北向南逐漸遞減的分布態(tài)勢。外側海域含量較低。整體上底層SPM中TPP、PIP和POP含量高于表層。詳見圖4。

圖4 浙江近岸海域春季SPM中TPP、PIP和POP空間分布Fig.4 Spatial distribution of TPP,PIPand POP in spring in the Zhejiang coastalarea

夏季，表層SPM中TPP、PIP和POP含量空間分布相似，含量水平均整體低于春季，平均含量約為春季的1/4。杭州灣內SPM中TPP、PIP和POP含量在ZJ0403站位附近存在高值區(qū)，含量向周圍海域遞減。在舟山北部附近海域，SPM中TPP含量較低。浙江中南部海域SPM中TPP含量低于1.0 μmol/L，其中SPM含量小于10 mg/L的外側海域，TPP含量低于0.5 μmol/L。

夏季，底層SPM中TPP、PIP和POP含量空間分布相似，在ZJ0906?ZJ0908范圍內存在高值區(qū)，呈馬鞍狀并向周圍海域遞減分布。杭州灣內TPP、PIP和POP含量均低于表層；舟山東北部ZJ0901站位以東海域TPP含量均低于0.5 μmol/L；浙中南海域，TPP含量均低于1.0 μmol/L，其中PIP和POP含量大部分低于0.5 μmol/L。詳見圖5。

圖5 浙江近岸海域夏季SPM中TPP、PIP和POP空間分布Fig.5 Spatialdistribution of TPP,PIPand POP in summer in the Zhejiang coastal area

秋季，表層SPM中TPP、PIP和POP含量空間分布相似，整體呈現出由西向東逐漸遞減的分布態(tài)勢。杭州灣內ZJ0403站位附近存在高值區(qū)，TPP含量約為15μmol/L。與夏季相似，在122.5°E以東，SPM中TPP、PIP和POP含量均低于0.5 μmol/L。浙中南海域在ZJ0203和ZJ0208站位附近存在高值區(qū)，等值線呈馬鞍狀。樂清灣及以南海域，SPM中TPP含量呈現由北向南逐漸遞減的分布態(tài)勢。

秋季，底層SPM中TPP、PIP和POP含量空間分布相似，在杭州灣內呈現由西向東逐漸遞減的分布態(tài)勢，杭州灣內TPP含量均高于10μmol/L。與表層相似，浙中南海域在ZJ0203和ZJ0208站位存在2個高值區(qū)，等值線呈馬鞍狀分布。樂清灣及以南海域SPM中TPP含量呈現由北向南逐漸遞減的分布態(tài)勢。詳見圖6。

圖6 浙江近岸海域秋季SPM中TPP、PIP和POP空間分布Fig.6 Spatial distribution of TPP,PIPand POP in autumn in the Zhejiang coastal area

SPM中的TPP、PIP和POP的體積含量水平匯總見表1。整體而言，調查海域SPM中的TPP含量范圍為0.13 ～66.13 μmol/L，均值為3.35 μmol/L，各層均值比較，由大到小依次為底層、表層、10 m層。各季節(jié)TPP均值含量比較，由大到小依次為春季、秋季、夏季。每個季節(jié)均為底層含量最高，表層次之，10m層最低。

表1 浙江近岸海域TPP中不同形態(tài)磷的體積含量水平和相對含量Table 1 Content and proportion of PIP and POP in TPP in the Zhejiang coastal area

PIP含 量 范 圍 為0.03 ～34.19 μmol/L，均 值 為1.97 μmo l/L；占TPP含量的比例范圍為1 9.0 %～72.6 %，均值為52.3 %；各層均值比較，由大到小依次為底層、表層、10m層；各層PIP占TPP含量的比例比較，由大到小依次為底層、表層、10m層。各季節(jié)PIP均值含量比較，由大到小依次為春季、秋季、夏季，各季節(jié)各層次均為底層含量最高，表層次之，10 m層最低。PIP占TPP含量的比例各個季節(jié)比較，由大到小依次為春季、夏季、秋季，各季節(jié)均以底層最高，表層次之，10m層最低。

POP含 量 范 圍 為0.06 ～31.94 μmol/L，均 值 為1.39 μmo l/L；占TPP含量的比例范圍為2 7.4 %～81.0 %，均值為47.7 %；各層POP含量均值比較，由大到小依次為底層、表層、10m層；各層POP占TPP含量的比例比較，由大到小依次為10m層、表層、底層。各季節(jié)POP均值含量比較，由大到小依次為春季、秋季、夏季；每個季節(jié)各層均為底層含量最高，表層次之，10m層最低。POP占TPP含量的比例各個季節(jié)比較，由大到小依次為秋季、夏季、春季，各季節(jié)均以10 m層最高，表層次之，底層最低。

以2016年春季調查數據為例，表層SPM中的TPP在TP中所占的比例按公式：TPP%=TPP/（TPP+TDP）×100%計算。春季浙江近岸海域表層TPP占TP含量的比例范圍為19.3 %～97.7 %，均值為61.8 %。

3.3 溶解磷的空間分布特征

浙江近岸海域表層水體DIP含量的分布總體呈現沿大陸岸線往東部外側海域遞減的態(tài)勢。含量在1.5 μmol/L以上的高值區(qū)春、夏兩季基本只分布在杭州灣內，秋季則擴大至全省近岸海域。含量低于0.5 μmol/L的區(qū)域，春、夏、秋季在全省的外側海域均有分布，相較于春、夏季，秋季分布范圍較小。詳見圖7。

圖7 浙江近岸海域DIP空間分布Fig.7 Spatial distribution of DIP in the Zhejiang coastalarea

水體DOP含量為TDP扣除DIP之后的含量。以2016年春季調查為例說明浙江近岸海域表層水體TDP及DOP的分布特征（圖8）。浙江近岸海域表層海水TDP與DIP的平面分布類似，總體呈現出由內灣向外側海域遞減的態(tài)勢。杭州灣內TDP含量超出1.5 μmol/L。在浙江東南部海域，TDP含量較低。

圖8 浙江近岸海域春季表層TDP(a)和DOP(b)空間分布特征Fig.8 Spatial distribution of TDP(a) and DOP(b)in spring in the Zhejiang coastalarea

浙江近岸海域表層DOP含量較低，最高值出現在ZJ0904站位附近，并向周圍海域遞減，杭州灣內基本為0。浙中南海域表層DOP含量均低于0.1 μmol/L。

4 討論

4.1 與其他海域SPM中磷含量水平的比較

表2 總結了世界上一些有代表性的海灣、河口和大洋水體中各形態(tài)磷的含量，可以發(fā)現，較其他海域而言，浙江近岸海域PIP、POP和TPP含量處于較高水平，且含量范圍變化較廣，這主要與陸源輸入有關，特別是位于浙江北部的杭州灣[23]，是呈喇叭型的強潮汐作用的河口灣。江河攜帶的不同的陸源污染物質，隨著各異的水團在杭州灣內匯集，不斷地進行著物質交換、沉淀富集、稀釋擴散等一系列活動[23]，SPM含量較高，TPP含量也較高。杭州灣外舟山漁場海域的高SPM區(qū)域與長江沖淡水的輸入密切相關，受長江徑流以及潮汐等作用影響，在長江口外存在最大混濁帶，懸浮物泥沙含量非常高[24]。舟山漁場海域懸浮物呈近岸高，外陸架低的分布特征，且近岸區(qū)域SPM含量變化梯度較大。

表2 浙江近岸海域PIP、POP和TPP含量與其他海域的比較Table 2 Com parison of PIP,POP and TPP contents in the Zhejiang coastal area and othe r waters

4.2 懸浮顆粒磷與環(huán)境因子之間的關系

海水中磷的賦存形態(tài)和分布與大陸徑流變化等水文狀況有很大的關系，也受浮游植物的生長消亡、季節(jié)變化以及生活和工農業(yè)生產污水排放等的影響[33]。

4.2.1 鹽度與SPM

影響該區(qū)域鹽度平面分布的水團主要有長江沖淡水和浙江沿岸上升流。長江徑流一出口門就立即和海水發(fā)生混合，使海水鹽度降低。毛漢禮等[34]把“長江沖淡水”框定在31等鹽線范圍之內的低鹽水海域，其并呈現明顯的季節(jié)性變化，有3條比較穩(wěn)定的擴展路徑：（1）順岸南下的冬季沿岸流路徑；（2）出口門直下東南或東東南的春季路徑；（3）出口門轉向東北的夏季路徑。浙江沿岸上升流是在復雜的地形、海流、風等諸多因素綜合作用下形成的，浙江沿岸上升流起始于5月，6月增強，7?8月達最盛，9?10月開始減弱。冬季雖仍有上升流出現，但勢力較弱。各季節(jié)PIP、POP與鹽度（S）均呈現負相關性（表3），表現出在低鹽度的海區(qū)有著較高的PIP與POP含量，特別是浙江北部杭州灣和長江口南岸地區(qū)。說明陸源河流輸入對磷分布的重要影響。

表3 浙江近岸海域PIP、POP含量與鹽度間的相關系數（r）Table3 Correlation coefficients (r)between PIP,POP contents and salinity in the Zhejiang coastal area

SPM是影響顆粒態(tài)磷分布的主要影響因素之一。如圖2 和圖3 所示，研究海域內SPM含量與鹽度呈負相關，在春秋季底層相關性較為明顯。但是PIP、POP與SPM含量均呈顯著的正相關性（圖9）。SPM及所附磷分布在表層還受洋流、風速等動力學過程影響，而在底層主要受再懸浮沉降等與SPM直接相關的過程影響，因此正相關性在底層水中尤為明顯（r>0.98），即高SPM的海區(qū)顆粒態(tài)磷含量也較高。受長江沖淡水和錢塘江等陸源輸入影響，北部海域SPM含量較高，與之相對應的TPP含量也較高。PIP和POP的含量在春、秋季高于夏季，這種季節(jié)變化規(guī)律與SPM分布特征一致，也與其他河口區(qū)現象相似[28]。進一步說明，徑流陸源輸入是浙江沿岸海域尤其是內灣區(qū)域PIP和POP的主要來源。

圖9 浙江近岸表層（a）、底層（b）海域PIP、POP與SPM關系Fig.9 Correlation between PIP,POPand SPM in surface (a)and bottom layers(b) of the Zhejiang coastalarea

SPM可以與不同賦存形態(tài)的磷相互作用。SPM主要由顆粒無機物（PIM）和顆粒有機物（POM）組成。PIM包括黏土礦物和不溶性磷酸鹽，而POM包括陸源有機物質、浮游微生物及生物殘骸等。PIM在SPM中的比例占主導且隨鹽度變化不大，基本在75.0 %～86.8 %之間[35]。Froelich[36]研究指出，隨河流輸入海洋的磷，其中TDP占5%～10%，絕大部分是TPP，具有潛在的生物活性。在水體中，PIP是存在于SPM和沉積物中的一種重要的化學形態(tài)。由于河口區(qū)咸淡水的混合作用，PIP會轉化成DIP釋放至周圍水體中[37?38]。PIP的4種形態(tài)（弱結合態(tài)、Fe結合態(tài)、Ca結合態(tài)和Al結合態(tài)）[39]中，弱結合態(tài)磷十分有利于浮游植物利用[40]，是SPM與磷相互作用的重要機制。

4.2.2 浮游植物

磷在海洋中的循環(huán)主要是靠生物作用進行的，因此生物作用也是造成海洋磷分布不均的重要因素之一。Paytan等[41]指出，POP主要由活的浮游植物細胞組分構成，其中包括核酸、核苷酸、磷脂。之前研究[42]也認為，相較于細菌和浮游動物而言，顆粒有機物更多的是由浮游植物細胞組分構成。為了研究浮游植物與懸浮顆粒磷的關系，我們選擇春季鹽度大于28且SPM含量小于20mg/L的區(qū)域（ZJ0205、ZJ0209、ZJ0210、ZJ0306、ZJ0307、ZJ0308、ZJ0902、ZJ0907、ZJ0911、ZJ0918、ZJ0920、ZJ0921、ZJ0922、ZJ0923、ZJ1002、ZJ1008、ZJ1009、ZJ1010），分析表層Chla濃度與PIP和POP的相關關系。分析結果表明，POP與Chla濃度的相關系數和斜率均明顯高于PIP與Chla濃度的相關系數和斜率，說明在春季外側鹽度大于28且SPM含量小于20mg/L的遠海海域，浮游植物是POP的主要貢獻來源（圖10）。即浮游植物光合作用可以將無機磷轉化為POP，造成浮游植物大量繁殖，使得這一區(qū)域POP積累。膠州灣[32]、東京灣[35]也發(fā)現類似現象。

圖10 浙江近岸海域春季（a）、秋季（b）表層Chl a與POP和PIP關系Fig.10 Correlation between Chl a and POP,PIPat surface layer in the Zhejiang coastal area in spring (a),and autumn (b)

4.3 浙江近岸海域不同形態(tài)磷之間的關系及影響因素

海洋中的磷循環(huán)體系復雜，受海洋生物化學作用、海水運動以及沉積作用等因素的控制。研究海域春季表層TPP在TP（TPP+TDP）中所占比例隨著鹽度的增加而逐漸減小（圖11）。說明在近岸鹽度較低的海域，TPP的比例較高。與淡水區(qū)及高鹽度區(qū)相比，顆粒物對磷酸鹽的吸附能力在低鹽度區(qū)得到加強[43?44]。在低鹽度區(qū)，離子強度隨著鹽度的増大而増大，導致了顆粒物的聚合。TDP包裹在新形成的聚合物中，促進了對磷酸鹽的進一步的吸附。但整體而言，TPP/TP與鹽度的相關系數較低，表明影響TPP的因素比較復雜，鹽度并不是唯一控制因素。

圖11 浙江近岸海域春季表層TPP在TP中所占比例與鹽度的關系Fig.11 Correlation between proportion of TPPin TPand salinity at surface layer in spring in the Zhejiang coastal area

PCA結果表明（圖12）：PC1約占48%，主要區(qū)分的是營養(yǎng)鹽分布的空間特征，在河口近海低鹽度區(qū)，各形態(tài)磷含量較高，PIP在TPP中占主導，與外海表現不同在于外海的POP在TPP中占主導；PC2約占22%，主要區(qū)分的是季節(jié)即時間分布特征，春季溶解氧濃度較高，顆粒磷含量相對較高，而夏、秋季受水溫影響明顯，表、底層的溶解磷含量較高，且有潛在的缺氧傾向。在河水、海水鹽度混合過程中，SPM與水體之間的相互作用使河流輸送過程中磷的含量發(fā)生變化[45]。一般而言，DIP在0～32鹽度范圍內變化不顯著，例如哥倫比亞河口區(qū)[46]和長江口[47]。這種現象可能是因為海水中磷酸鹽存在著某種緩沖作用。一是比較穩(wěn)定的固相?羥基磷灰石對于水體中的磷酸鹽含量的緩沖作用[48?49]。或者河口SPM能從富磷水中吸附磷酸鹽，同時也能在低磷水中將磷酸鹽釋放出來，這樣就使DIP含量保持在一個相對恒定的范圍內。二是SPM是可溶解磷的一種緩沖劑，即吸附解吸作用：（1）HP很快吸附到懸浮顆粒物表面；（2）吸附在固體表面的磷轉向固體晶格。SPM的吸附解吸受溫度的影響[50?51]，還受到氧化還原電位的影響[52]。所以磷可以被釋放到底層水中。同時，SPM對磷的吸附解吸導致TPP與SPM的含量變化一致。磷的賦存形態(tài)變化還與生物活動和水動力變化有關。高鹽度外海的浮游植物及自養(yǎng)細菌吸收DIP進入有機體，將無機磷轉化為POP，使得POP占TPP的比值增加。

圖12 浙江近岸表層（a）、底層（b）海域磷的賦存形態(tài)與環(huán)境因子的PCA分析圖Fig.12 PCA of phosphorusspeciation and environmental parameters in surface (a)and bottom (b)layers of the Zhejiang coastalarea

5 結論

（1）浙江近岸海域PIP、POP和TPP含量處于較高水平，且含量范圍變化較廣，這主要與陸源輸入有關，特別是在杭州灣內，SPM含量較高，TPP含量也較高。

（2）SPM對顆粒磷的分布具有重要影響。浙江近岸海域SPM中TPP以PIP為主要存在形式，占52.3%，表明陸源輸入是顆粒磷的主要來源。

（3）浙江近岸海域表層海水TDP與DIP的空間分布總體呈現出由內灣向外海遞減的態(tài)勢。SPM中TPP占TP的比例隨著鹽度的增加而逐漸降低，但相關系數較低，表明影響TPP的因素比較復雜，鹽度并不是唯一控制因素。

（4）春季外側鹽度大于28且SPM含量小于20 mg/L的遠海海域，POP主要來自于浮游植物的貢獻。