摘? 要：采用單堿法工藝凈化硫回收裝置尾氣，從脫硫系統(tǒng)工藝的組成，脫硫反應(yīng)原理、以及系統(tǒng)投料試車關(guān)鍵步驟方面詳細(xì)介紹了尾氣處理新技術(shù)。該處理技術(shù)工藝路線實(shí)施簡(jiǎn)單，投資低、可靠性高、簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)，脫硫后硫磺尾氣排放SO2含量低于50mg/m3，滿足安全、環(huán)保、工業(yè)衛(wèi)生要求。

關(guān)鍵詞：硫回收;達(dá)標(biāo)排放;尾氣

隨著全球原油加工能力的不斷擴(kuò)大及油品的趨于重質(zhì)化、含硫量增加，與之對(duì)應(yīng)的硫回收裝置也不斷增多。含硫原油中的硫在加工過程中會(huì)轉(zhuǎn)化成H2S，工業(yè)上一般將是H2S轉(zhuǎn)化為硫磺或硫酸產(chǎn)品，受反應(yīng)溫度下化學(xué)平衡的限制，硫回收裝置的回收率一般在97%左右[1]。

在改進(jìn)硫回收工藝方面，提高回收率、降低加工成本，需要開發(fā)新型催化劑，改進(jìn)貧酸性氣、含氨酸性氣制硫和富氧氧化硫回收工藝等，中石油西南油氣田公司天然氣研究院研制的三葉草型加氫水解催化劑，加氫水解活性優(yōu)于國(guó)內(nèi)同類催化劑水平[2]。在改進(jìn)尾氣處理技術(shù)上，主要包括催化氧化技術(shù)、低溫勞斯技術(shù)和還原吸收技術(shù)。這幾種工藝技術(shù)都取得了很大進(jìn)步，殼牌國(guó)際石油集團(tuán)研發(fā)的SCOT工藝，硫回收率高達(dá)99.8%[3]。煉化企業(yè)普遍采用克勞斯制硫磺的方法，將含H2S的酸性氣轉(zhuǎn)化成為硫磺，并對(duì)尾氣進(jìn)一步凈化，使硫化氫含量降至10-50ppm，實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放，以滿足當(dāng)前嚴(yán)格的環(huán)境和生態(tài)保護(hù)要求。

某石化公司硫回收裝置對(duì)尾氣達(dá)標(biāo)排放項(xiàng)目進(jìn)行了改造，焚燒爐出口硫磺尾氣新增脫硫裝置，保證脫硫后硫磺尾氣排放SO2含量低于50mg/m3，且保證煙囪的露點(diǎn)腐蝕在可控溫度內(nèi)，尾氣達(dá)標(biāo)排放新技術(shù)符合安全、環(huán)保、工業(yè)衛(wèi)生要求。

1脫硫系統(tǒng)工藝

脫硫系統(tǒng)主要由煙風(fēng)系統(tǒng)、吸收塔系統(tǒng)、脫硫劑供給系統(tǒng)、廢水回流系統(tǒng)、工藝水系統(tǒng)等組成。

1.1 煙風(fēng)系統(tǒng)

煙道擋板門采用氣動(dòng)調(diào)節(jié)門，煙道內(nèi)硫磺尾氣流速≤15m/s，煙道鋼板厚度≥4mm，外部采用80mm硅酸鋁保溫。補(bǔ)償器在所有運(yùn)行和事故條件下都能吸收全部連接設(shè)備和煙道的軸向和徑向位移。所有補(bǔ)償器的設(shè)計(jì)保證能承受系統(tǒng)最大設(shè)計(jì)正壓/負(fù)壓再加1000Pa余量的壓力，煙道上的補(bǔ)償器采用316L材質(zhì)。

1.2 吸收塔系統(tǒng)

吸收塔吸收是硫磺尾氣脫硫系統(tǒng)的核心，主要包括吸收塔、漿液噴嘴、除霧器（含反沖洗）和漿液循環(huán)泵等設(shè)施、設(shè)備。在吸收塔內(nèi)，硫磺尾氣中的S02被脫硫劑漿液洗滌并與漿液中的脫硫漿液發(fā)生反應(yīng)，最終生成以Na2SO3為主的溶液，循環(huán)泵將吸收塔下部漿液槽中的漿液反復(fù)循環(huán)送入吸收塔噴淋層進(jìn)行噴淋，以提高吸收反應(yīng)效率和吸收劑的利用率。經(jīng)反應(yīng)后，達(dá)到一定濃度的Na2SO3、Na2SO4漿液由輸送泵輸送到脫硫系統(tǒng)集中處理。

1.3 廢水回流系統(tǒng)

將脫硫產(chǎn)生的Na2SO3、NaHSO3漿液由輸送泵輸送到脫硫系統(tǒng)處理。系統(tǒng)主要設(shè)備有回流泵2臺(tái)，回流管道設(shè)置一臺(tái)流量計(jì)，回流管道采用316L材質(zhì)。

1.4 工藝水系統(tǒng)

就近引一路工藝水對(duì)脫硫塔除霧器進(jìn)行沖洗，除霧器沖洗采用氣動(dòng)控制;就近引一路工藝水到脫硫塔進(jìn)口煙道對(duì)脫硫進(jìn)口硫磺尾氣降溫的同時(shí)，對(duì)脫硫塔進(jìn)行補(bǔ)水。

2脫硫反應(yīng)原理說明

新技術(shù)采用單堿法工藝，利用NaOH去除硫磺尾氣中SO2，生成的Na2SO3漿液輸送到脫硫裝置處理。同時(shí)利用低溫硫磺尾氣對(duì)脫硫進(jìn)口尾氣進(jìn)行降溫，低溫硫磺尾氣溫度升高后進(jìn)入直排煙囪與脫硫后硫磺尾氣匯合，提高脫硫出口硫磺尾氣溫度，保證脫硫出口不會(huì)出現(xiàn)“白煙”現(xiàn)象。

反應(yīng)方程式如下：

2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O （1）

Na2CO3+SO2=Na2SO3+CO2↑（2）

2 NaOH +SO2=Na2SO3+H2O （3）

Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3 （4）

其中：式（1）（2）為啟動(dòng)階段Na2CO3溶液吸收SO2的反應(yīng)：

式（3）為再生液pH值較高時(shí)（高于9時(shí)），溶液吸收SO2的主反應(yīng);

式（4）為溶液pH值較低（5-9）時(shí)的主反應(yīng)。

3 脫硫系統(tǒng)投料試車關(guān)鍵步驟

3.1建立穩(wěn)定的吸收和降溫循環(huán)系統(tǒng)

水聯(lián)動(dòng)試車完成，脫硫塔內(nèi)部清理干凈后先，向脫硫塔內(nèi)部注液，建立液位。建立進(jìn)口降溫循環(huán)，建立吸收循環(huán)，當(dāng)吸收塔移位3m，且當(dāng)主機(jī)煙風(fēng)系統(tǒng)啟動(dòng)時(shí)，按程序啟動(dòng)一臺(tái)吸收循環(huán)泵，建立吸收循環(huán)。

3.2 硫磺尾氣導(dǎo)入脫硫塔

當(dāng)主機(jī)煙風(fēng)系統(tǒng)啟動(dòng)時(shí)，啟動(dòng)一臺(tái)吸收循環(huán)泵和降溫循環(huán)泵，建立吸收、降溫循環(huán)。啟動(dòng)換熱器，先緩慢打開冷介質(zhì)進(jìn)出口閥門后，再緩慢打開熱介質(zhì)進(jìn)出口閥門，均應(yīng)緩慢升壓升溫，密切觀察脫硫塔及煙道上各點(diǎn)溫度和壓力的變化。注意脫硫塔及地坑液位變化，確保液位穩(wěn)定。根據(jù)硫磺尾氣量、硫磺尾氣中SO2的濃度、脫硫效率保證值，初步確定脫硫劑氫氧化鈉加入的流量以及另外兩臺(tái)吸收循環(huán)泵的啟停。

3.3 投料運(yùn)行

運(yùn)行期間，脫硫塔本身保證的脫硫效率為大于95%。脫硫塔PH一般控制在6.0～8.0之間，脫硫劑的加入量可根據(jù)PH計(jì)進(jìn)行調(diào)整。在正常生產(chǎn)期間控制脫硫塔漿液比重小于1.2。如果吸收塔內(nèi)溶液比重上升，吸收泵電流上升，屬于正常波動(dòng)。如果吸收塔內(nèi)溶液比重相對(duì)穩(wěn)定，吸收泵電流和流量出現(xiàn)下降，可判斷管道堵塞。若處理后仍不能消除吸收泵電流和流量下降的問題，可判斷為吸收段噴頭有堵塞情況，需及時(shí)處理。

結(jié)論

在硫回收裝置焚燒爐出口硫磺尾氣新上脫硫裝置，采用單堿法工藝，利用NaOH去除硫磺尾氣中SO2，生成的Na2SO3漿液輸送到脫硫裝置處理。嚴(yán)格根據(jù)投料試車的關(guān)鍵步驟操作，脫硫出口不會(huì)出現(xiàn)“白煙”現(xiàn)象，尾氣排放SO2含量低于50mg/m3，且煙囪的露點(diǎn)腐蝕在可控溫度內(nèi)，符合安全、環(huán)保、工業(yè)衛(wèi)生要求。

參考文獻(xiàn)

[1]Tops?e H，Clausen B S. Active site and support effects in hydrodesulfurization catalysts[J].Applied Catalysis，1986，26：273-293

[2]劉宗社，何金龍，溫崇榮 硫回收尾氣加氫水解催化劑CT6-10的研究? 2011年全國(guó)氣體凈化技術(shù)交流會(huì)論文集 117-120

[3]劉潑 硫回收及尾氣處理工藝綜述 硫磷設(shè)計(jì)與粉體工程 2007年第6期 9-12

作者：侯慶波，淄博鑫泰石化有限公司，本科學(xué)歷，工程師，化學(xué)工程與工藝專業(yè)。