彭電，黃娟，彭谷，周應(yīng)軍，肖蘭，丑安*（.長(zhǎng)沙衛(wèi)生職業(yè)學(xué)院，長(zhǎng)沙 0600；.湖南省兒童醫(yī)院心血管內(nèi)科，長(zhǎng)沙 0007；.長(zhǎng)沙縣中醫(yī)院，長(zhǎng)沙 08；.中南大學(xué)湘雅藥學(xué)院，長(zhǎng)沙 00）

水蔥Schoenoplectus tabernaemontani（Gmel.）Palla為莎草科藨草屬多年生宿根挺水草本植物[1]，生長(zhǎng)在湖沼內(nèi)，分布廣，可通過(guò)種子繁殖，也可營(yíng)養(yǎng)繁殖。在受一些工業(yè)廢水和生活污水污染的水體中，水蔥都生長(zhǎng)良好，不僅能從污水吸收大量的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)（氮、磷、鉀等）和微量元素（鐵、銅、錳等），而且還能吸收、分解一些有機(jī)污染物，具有凈化污水的作用?！度珖?guó)中草藥匯編》記載水蔥有除濕利尿的功效，主治水腫脹滿、小便不利等[2-3]。范錚等[4-5]對(duì)水蔥進(jìn)行研究發(fā)現(xiàn)其具有抗菌活性，還能治療前列腺增生引起的水腫。為了闡明水蔥治療疾病的物質(zhì)基礎(chǔ)，更好地開發(fā)利用該植物資源，本課題組對(duì)水蔥的化學(xué)成分進(jìn)行了研究[6]，采用多種色譜技術(shù)從水蔥的根莖中分離得到了14個(gè)化合物（見圖1），分別是對(duì)羥基苯甲醇（p-hydroxylbenzyl alcohol，1）、對(duì)羥基苯甲醛（p-hydroxybenzaldehyde，2）、對(duì)羥基苯甲酸（p-hydroxybenzoic acid，3）、原兒茶酸（protocatechuic acid，4）、香草酸（vanillic acid，5）、香草醛（vanillin，6）、2，3-二羥基-1-（4-羥基-3，5-二甲氧基）-1-苯丙酮（2，3-dihydroxy-1-（4-hydroxy-3，5-dimethoxyphenyl）propan-1-one，7）、肉桂酸（cinnamic acid，8）、對(duì)羥基肉桂酸（p-hydroxy-cinnamic acid，9）、咖啡酸（caffeic acid，10）、阿魏酸（ferulic acid，11）、5-羥基麥芽酚（5-hydroxymaltol，12）、3-羥基曲酸（3-hydroxykojic acid，13）、西番蓮內(nèi)酯（passiflactone，14）。化合物1，7，12～14為首次從莎草科植物中分離得到。

圖1 化合物1～14的化學(xué)結(jié)構(gòu)Fig 1 Structure of compounds 1－14

1 材料

旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀N-1300（東京理化器械株式會(huì)社）；冷肼、SHB水循環(huán)真空泵（鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司）；Agilent1260高效液相色譜儀（美國(guó) Agilent公司）；Bruker AV-400/500型 核磁共振儀（德國(guó)Bruker公司）；200～300目硅膠、80～100目硅膠（青島海洋化工有限公司）；Sephadex LH-20型凝膠（GE公司）；氘代二甲亞砜、氘代甲醇、氘代氯仿（安耐吉化學(xué)，薩恩化學(xué)技術(shù)上海有限公司）；所用試劑均為分析純。

水蔥根莖采自湖北省天門市佛子山鎮(zhèn)，經(jīng)湖南中醫(yī)藥大學(xué)王智老師鑒定為莎草科藨草屬植物 水 蔥Schoenoplectus tabernaemontani（Gmel.）Palla，保存于中南大學(xué)湘雅藥學(xué)院。

2 提取與分離

將15 kg水蔥根莖用水浸泡30 min后，開始用水回流提取2次，第一次2 h，第二次1.5 h，合并濾液，減壓濃縮至約30 L。先后分別用乙酸乙酯、正丁醇進(jìn)行萃取，得到乙酸乙酯層113 g、正丁醇層179 g。

乙酸乙酯部位用甲醇溶解后硅膠拌樣，經(jīng)硅膠柱層析，以二氯甲烷-甲醇（100∶0～0∶100）梯度洗脫，得到6個(gè)組分（Fr.A～F）。流分Fr.C經(jīng)反復(fù)硅膠、凝膠（Sephadex LH-20）等方法分離得到化合物9（8 mg）、10（1 g）、11（5 mg）、12（4 mg）、13（8 mg）、14（5 mg）。流分Fr.D經(jīng)反復(fù)硅膠、凝膠（Sephadex LH-20）等方法分離得到化合物1（8 mg）、2（7 mg）、3（11 mg）、4（3 mg）、5（11 mg）、6（15 mg）、7（2 mg）、8（5 mg）。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：白色針晶。1H NMR（400 MHz，DMSO-d6）δ9.25（s，4-OH），7.10（2H，d，J＝8.5 Hz，H-2/6），6.70（2H，d，J＝8.5 Hz，H-3/5），4.96（t，J＝5.6 Hz，7-OH），4.36（2H，d，J＝5.3 Hz，7-CH2）；13C NMR（100 MHz，DMSO-d6）δ156.6（C-4），133.2（C-1），128.5（C-3/5），115.2（C-2/6），63.2（C-7）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[7]一致，故鑒定化合物1為對(duì)羥基苯甲醇。

化合物2：無(wú)色結(jié)晶。1H NMR（500 MHz，DMSO-d6）δ9.79（1H，s，-CHO），7.76（2H，d，J＝8.6 Hz，H-2/6），6.93（2H，d，J＝8.6 Hz，H-3/5）；13C NMR（125 MHz，DMSO-d6）δ191.4（CHO），163.8（C-4），132.6（C-2/6），128.9（C-1），116.3（C-3/5）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[8]一致，故鑒定化合物2為對(duì)羥基苯甲醛。

化合物3：無(wú)色結(jié)晶。1H NMR（500 MHz，DMSO-d6）δ7.87（2H，d，J＝8.2 Hz，H-2/6），6.81（2H，d，J＝8.2 Hz，H-3/5）。13C NMR（125 MHz，DMSO-d6）δ167.6（COOH），162.1（C-4），132.0（C-3/5），121.8（C-1），115.6（C-2/6）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[9]一致，故鑒定化合物3為對(duì)羥基苯甲酸。

化合物4：無(wú)色針晶。1H NMR（500 MHz，DMSO-d6）δ7.33（1H，brs，H-2），7.28（1H，d，J＝8.2 Hz，H-6），6.78（1H，d，J＝8.2 Hz，H-5）。13C NMR（125 MHz，DMSO-d6）δ167.8（C-7），150.4（C-4），145.3（C-3），122.3（C-6），122.2（C-1），117.0（C-5），115.6（C-2）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[10]一致，故鑒定化合物4為原兒茶酸。

化合物5：無(wú)色結(jié)晶。1H NMR（500 MHz，DMSO-d6）δ7.44～7.42（2H，m，H-2/6），6.84（1H，d，J＝8.3 Hz，H-5），3.80（3H，s，OCH3）。13C NMR（125 MHz，DMSO-d6）δ167.7（COOH），151.5（C-4），147.7（C-3），123.9（C-6），122.2（C-1），115.5（C-2），113.2（C-5），56.0（OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[11]一致，故鑒定化合物5為香草酸。

化合物6：無(wú)色結(jié)晶。1H NMR（500 MHz，DMSO-d6）δ10.27（1H，s，CHO），9.76（1H，s，4-OH），7.41（1H，dd，J＝8.0，1.8 Hz，H-6），7.38（1H，d，J＝1.8 Hz，H-2），6.97（1H，d，J＝8.0 Hz，H-5），3.84（3H，s，OCH3）。13C NMR（125 MHz，DMSO-d6）δ191.4（C-7），153.5（C-4），148.6（C-3），129.2（C-2），126.5（C-5），115.8（C-6），111.1（C-1），56.0（OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[12]一致，故鑒定化合物6為香草醛。

化合物7：白色結(jié)晶。1H NMR（500 MHz，DMSO-d6）δ9.39（1H，s，4-OH），7.29（2H，s，H-2/6），5.09（1H，d，J＝6.8 Hz，8-OH），5.00（1H，d，J＝5.3 Hz，H-8），4.73（1H，d，J＝5.4 Hz，9-OH），3.83（6H，s，3，5-OCH3），3.69（1H，d，J＝5.3 Hz，H-9a），3.61（1H，d，J＝5.4 Hz，H-9b）。13C NMR（126 MHz，DMSO-d6）δ198.9（C-7），148.0（C-3/5），141.6（C-4），126.0（C-1），107.1（C-2/6），74.3（C-8），64.9（C-9），56.6（OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[13]一致，故鑒定化合物7為2，3-二羥基-1-（4-羥基-3，5-二甲氧基）-1-苯丙酮。

化合物8：無(wú)色針晶。1H NMR（500 MHz，DMSO-d6）δ7.65（2H，m），7.62（1H，d，J＝16.0 Hz，H-7），7.39（3H，m），6.54（1H，d，J＝16.0 Hz，H-8）；13C NMR（125 MHz，DMSO-d6）δ168.1（C-9），144.4（C-7），134.7（C-4），130.6（C-2/6），129.3（C-8），128.6（C-1），119.7（3/5）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[14]一致，故鑒定化合物8為肉桂酸。

化合物9：淡黃色粉末。1H NMR（500 MHz，CD3OD）δ7.62（1H，d，J＝15.9 Hz，H-7），7.46（2H，d，J＝8.1 Hz，H-2/6），6.82（2H，d，J＝8.1 Hz，H-3/5），6.30（1H，d，J＝15.9 Hz，H-8）；13C NMR（101 MHz，CD3OD）δ169.7（C-9），159.8（C-4），145.3（C-3），129.7（C-2/6），125.8（C-4），115.4（C-3/5），114.2（C-8）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[15]一致，故鑒定化合物9為對(duì)羥基肉桂酸。

化合物10：黃棕色。1H NMR（400 MHz，DMSO-d6）δ12.17（1H，s，COOH），9.59（1H，s，4-OH），9.21（1H，s，3-OH），7.42（1H，d，J＝15.9 Hz，H-7），7.03（1H，d，J＝2.0 Hz，H-2），6.97（1H，dd，J＝8.2，2.0 Hz，H-6），6.76（1H，d，J＝8.2 Hz，H-5），6.18（1H，d，J＝15.9 Hz，H-8）；13C NMR（100 MHz，DMSO-d6）δ168.4（C-9），148.6（C-4），146.0（C-3），145.1（C-7），126.1（C-1），121.7（C-5），116.2（C-6），115.5（C-8），115.0（2）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[16]一致，故鑒定化合物10為咖啡酸。

化合物11：淡黃色針晶。1H NMR（400 MHz，CD3OD）δ7.60（1H，d，J＝15.9 Hz，H-7），7.17（1H，d，J＝1.8 Hz，H-2），7.06（1H，dd，J＝8.2，1.8 Hz，H-6），6.81（1H，d，J＝8.2 Hz，H-5），6.31（1H，d，J＝15.9 Hz，H-8），3.89（3H，s，OCH3）。13C NMR（100 MHz，CD3OD）δ169.6（C-9），149.1（C-3），148.0（C-4），145.5（C-7），126.4（C-1），122.6（C-6），115.1（C-5），114.5（C-2），110.3（C-8），55.1（OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[12]一致，故鑒定化合物11為阿魏酸。

化合物12：白色粉末。1H NMR（400 MHz，CD3OD）δ7.85（1H，s，H-2），2.31（3H，s，6-CH3）。13C NMR（100 MHz，CD3OD）δ168.9（C-4），150.4（C-2），144.4（C-5），141.5（C-3），139.0（C-6），13.1（CH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[17]一致，故鑒定化合物12為5-羥基麥芽酚。

化合物13：無(wú)色結(jié)晶。1H NMR（500 MHz，DMSO-d6）δ9.03（2H，s，3/5-OH），8.05（1H，s，H-2），5.37（1H，s，7-OH），4.40（2H，s，CH2）。13C NMR（125 MHz，DMSO-d6）δ169.5（C-4），150.7（C-2），144.8（C-5），141.7（C-3），139.9（C-6），55.8（C-7）以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[18]一致，故鑒定化合物13為3-羥基曲酸。

化合物14：無(wú)色針晶。HRESI MSm/z169.0496 [M＋H]＋，calculated for C8H9O4，169.0495。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ5.96（1H，s，H-5），2.67（3H，s，8-CH3），2.29（3H，s，9-CH3）。13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ205.2（C-7），181.0（C-3），169.1（C-6），161.2（C-2），101.4（C-5），99.8（C-4），30.0（C-8），20.7（C-9）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[19]一致，故鑒定化合物14為西番蓮內(nèi)酯。