謝 玲,張洪濤,王 杏,高 旭,戰(zhàn)衛(wèi)星,趙明星
(青島達(dá)能環(huán)保設(shè)備股份有限公司,青島 266300)
目前國(guó)外對(duì)于濕法脫硫白色煙羽的治理由于政策要求寬松,僅有部分國(guó)家采用了GGH/MGGH技術(shù),并未大范圍進(jìn)行治理,對(duì)技術(shù)的探討也較為局限,遠(yuǎn)不能解決國(guó)內(nèi)機(jī)組紛繁復(fù)雜的情況。自上海市2016年發(fā)布政策要求燃煤電廠消除石膏雨后,浙江省、天津市、河北省等各地也陸續(xù)發(fā)布相關(guān)政策,濕法脫硫白色煙羽治理在電廠及鋼鐵等相關(guān)行業(yè)內(nèi)被正式提上日程。由于國(guó)內(nèi)改造范圍大、情況復(fù)雜多變,同時(shí)環(huán)保政策要求高(明確要求煙囪入口及出口煙氣的溫度、濕度),亟需提出有針對(duì)性的、高效環(huán)保的創(chuàng)新型技術(shù)路線[1]。
圖1濕度-溫度曲線所示為白色煙羽形成與消除機(jī)理。假設(shè)脫硫塔出口煙氣溫度為50 ℃,則其位于濕飽和曲線上,如點(diǎn)A所示。假設(shè)環(huán)境溫度為10 ℃,濕度5 g/kg,位于濕飽和線之下。當(dāng)脫硫塔出口濕飽和煙氣排入大氣時(shí),狀態(tài)點(diǎn)位于濕飽和線以上,煙氣中水蒸氣將會(huì)發(fā)生凝結(jié),產(chǎn)生白煙,如圖中A-C線所示。[4]。
圖1 白色煙羽形成及消除機(jī)理圖
為了避免煙氣擴(kuò)散過(guò)程狀態(tài)發(fā)生過(guò)飽和,應(yīng)設(shè)法將擴(kuò)散過(guò)程向飽和線右下方移動(dòng)。目前常見(jiàn)的方式有直接加熱技術(shù)、熱風(fēng)混合技術(shù)、冷凝加再熱技術(shù)、冷凝技術(shù)。以上幾種技術(shù)煙氣的擴(kuò)散路徑分別為A-B-C、A-F-C、A-D-E-C、A-D-C。
在各種消白技術(shù)路線中,煙氣降溫除濕段可采用在脫硫塔出口煙道布置間壁式換熱器(煙道冷凝)實(shí)現(xiàn)。將冷卻水通入換熱管內(nèi),與脫硫塔出口濕飽和煙氣換熱,使蒸汽凝結(jié),煙氣溫度濕度降低。其原理圖如圖2所示[2]。
圖2 間壁換熱冷凝取水原理圖
該技術(shù)路線系統(tǒng)簡(jiǎn)單,運(yùn)行安全穩(wěn)定,維護(hù)量小。布置在脫硫塔后,對(duì)脫硫塔運(yùn)行無(wú)影響。煙氣在冷凝器冷卻降溫,水蒸氣發(fā)生凝結(jié),產(chǎn)生相變凝聚效果,提高除塵除霧效率。冷凝水水處理工藝較簡(jiǎn)單,僅需沉淀及調(diào)節(jié)PH值即可即進(jìn)入脫硫塔工藝水箱使用。但是,冷凝換熱器工作條件惡劣,需要防腐蝕性能較強(qiáng)的材質(zhì)[3]。
脫硫塔出口濕煙氣中含有大量的S、N、Cl、P、F的氧化物,當(dāng)煙氣溫度降到露點(diǎn)以下時(shí),煙氣結(jié)露形成冷凝液,冷凝液中會(huì)含有硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸和氫氟酸五種腐蝕介質(zhì),這種混合酸液具有極強(qiáng)的腐蝕性,經(jīng)電力系統(tǒng)多年現(xiàn)場(chǎng)使用驗(yàn)證,金屬材料中除哈氏合金與鈦合金外,其它均不耐煙氣冷凝液的腐蝕破壞,哈氏合金與鈦合金由于價(jià)格昂貴而很難得到大量使用[4]。
近些年,在煙氣再熱器(MGGH升溫段)等低溫尾部煙道中,氟塑料管由于很好地解決了腐蝕問(wèn)題而得到了較多的應(yīng)用,逐漸得到了業(yè)主的認(rèn)可。后來(lái),在煙氣冷凝器材質(zhì)的選擇中,氟塑料管也成為首選。
雖然采用氟塑料管解決了腐蝕問(wèn)題,但其導(dǎo)熱性差、耐壓低、用于換熱器時(shí)與金屬間的連接密封可靠性低易發(fā)生泄漏且質(zhì)量可靠的原材料價(jià)格昂貴等缺點(diǎn),限制了它的推廣使用。
能否找到更宜于應(yīng)用于煙氣冷凝工作環(huán)境的材料,已成為管式換熱器大量推廣使用的關(guān)鍵難題。
圍繞此難題,針對(duì)煙氣冷凝液腐蝕介質(zhì)多樣、腐蝕機(jī)理復(fù)雜、腐蝕性強(qiáng)以及換熱面積大的特點(diǎn),通過(guò)調(diào)整配方、改進(jìn)設(shè)備、提升工藝等方法,我們突破常規(guī)的生產(chǎn)技術(shù),與華北電力大學(xué)經(jīng)過(guò)三年技術(shù)攻關(guān),聯(lián)合研發(fā)出一種強(qiáng)度高、換熱性能好的耐腐蝕高導(dǎo)熱復(fù)合材料——特種工程塑料合金[5]。
特種工程塑料合金是由聚四氟乙烯和碳纖維材料在一定比例下通過(guò)高溫、高壓復(fù)合而成的新材料。它是添加了數(shù)種納米級(jí)特殊材料,且在特殊的工藝條件下由專有設(shè)備復(fù)合而成的高導(dǎo)熱納米復(fù)合材料。高導(dǎo)熱復(fù)合材料是由于與塑料相比,其具有金屬的強(qiáng)度硬度等特性,因此稱之為“塑料合金”。塑料合金通過(guò)大量的腐蝕、高溫、高溫急變、磨損等試驗(yàn)驗(yàn)證,通過(guò)了各項(xiàng)嚴(yán)格的腐蝕、溫度、力學(xué)破壞的試驗(yàn)驗(yàn)證,具有以下優(yōu)良的性能:
(1)優(yōu)良的耐腐蝕性
可在170 ℃ 15%的鹽酸、45%的硫酸、15%的硝酸和磷酸、5%的氫氟酸介質(zhì)中長(zhǎng)期無(wú)腐蝕;
(2)優(yōu)良的耐溫性能
最高使用溫度260 ℃,長(zhǎng)期可靠使用溫度200 ℃;
(3)優(yōu)良的導(dǎo)熱性能
各向異性材料,最小導(dǎo)熱系數(shù)為4 W/(mK),是氟塑料的15倍,不銹鋼的1/4。
(4)優(yōu)良的阻燃性能
阻燃性能級(jí)別V-0。
(5)強(qiáng)度高,抗?jié)B性強(qiáng)
通過(guò)高溫高壓成型,使材料的致密性和結(jié)合強(qiáng)度大大提高,從而大幅提高換熱管的強(qiáng)度和承壓性能。最高使用壓力2.0 MPa,長(zhǎng)期可靠使用壓力1.6 MPa。水壓2.0 MPa,保壓24小時(shí),管子外表無(wú)滲漏,表壓無(wú)變化。
(6)優(yōu)良的阻垢性和較好的耐磨性能
成型工藝的改進(jìn),新研制的換熱管表面非常光滑,且在高溫、高壓成型時(shí)形成的表面層非常致密。另外,配方中添加的無(wú)機(jī)材料又具有優(yōu)良潤(rùn)滑性能。所以,這種換熱管不僅耐磨性高,且表面非常光滑,阻垢性也特別好。特別在腐蝕環(huán)境下使用,比碳鋼管的阻垢性能更加優(yōu)良。
(7)質(zhì)量輕
此材料生產(chǎn)的換熱管的比重為1.7~1.8 g/cm3,碳鋼為7.8 g/cm3,316 L為7.98 g/cm3。使得設(shè)備重量大幅降低,節(jié)省大量安裝費(fèi)用。
(8)加工性能好
塑料合金可采用注塑加工工藝,加工成螺旋翅片管,增大氣側(cè)換熱面積,提高整體換熱效率,減小換熱器的體積。
(9)根據(jù)現(xiàn)有材料性能參數(shù)計(jì)算及充分考慮到電廠煙氣的工況推斷,此材料制作的換熱裝置可長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行達(dá)15年以上。
塑料合金的研發(fā)成功,徹底解決了管式換熱器換熱管材料導(dǎo)熱性能差、不耐煙氣冷凝液腐蝕以及耐磨性能差的問(wèn)題,與哈氏合金管、鈦合金管、雙相不銹鋼管、氟塑料等相比,具有很大的性能和價(jià)格優(yōu)勢(shì)。
塑料合金與氟塑料相比較,在導(dǎo)熱系數(shù)、密度、工作壓力、強(qiáng)度等方面性能優(yōu)勢(shì)明顯,是更適宜制作鍋爐尾部煙道換熱器的材質(zhì),兩者的性能指標(biāo)對(duì)比詳見(jiàn)表1[6]。
表1 塑料合金與氟塑料性能對(duì)比表
圖3 塑料合金管圖示
2018年10月,以塑料合金為換熱元件的煙氣冷凝器設(shè)備在山西某鋼鐵廠成功投入運(yùn)行,目前為止運(yùn)行良好。
該項(xiàng)目白色煙羽治理采用“煙氣冷凝+MGGH”的技術(shù)路線。其中冷凝段設(shè)計(jì)工況將煙氣溫度由59 ℃降至54 ℃,設(shè)計(jì)回收水量17 t/h。
系統(tǒng)投入運(yùn)行后,煙氣經(jīng)過(guò)冷凝器后煙氣溫度由57.2 ℃降低至48.6 ℃,煙溫降幅達(dá)8.6 ℃(設(shè)計(jì)降幅5 ℃),煙氣含濕量降低34%。加上后續(xù)MGGH煙氣再熱升溫段,升溫后進(jìn)入煙囪排入大氣。改造后,在環(huán)境溫度為5 ℃時(shí),幾乎無(wú)白煙出現(xiàn),達(dá)到了環(huán)保政策要求。同時(shí),煙氣冷凝器每小時(shí)收集水量達(dá)25 t,具有很好的經(jīng)濟(jì)效益。
該項(xiàng)目煙氣消白系統(tǒng)DCS運(yùn)行畫(huà)面如圖4所示。
圖4 煙氣消白系統(tǒng)運(yùn)行截圖
運(yùn)行效果及腐蝕情況,如圖5所示。
圖5 改造前后排煙情況對(duì)比圖
設(shè)備投運(yùn)半年后,停爐查看塑料合金換熱器設(shè)備內(nèi)部情況,發(fā)現(xiàn)塑料合金換熱管無(wú)任何積灰、腐蝕、磨損等情況,運(yùn)行良好,如圖6所示。
圖6 塑料合金管投運(yùn)3個(gè)月后實(shí)拍圖
針對(duì)電廠及鋼鐵等相關(guān)行業(yè)的濕法脫硫白色煙羽治理問(wèn)題,關(guān)鍵技術(shù)路線中存在的材料耐腐蝕性及性價(jià)比低的難題,本文提出一種新型塑料合金材料,針對(duì)其性能及耐腐蝕性與氟塑料及其他材料進(jìn)行了對(duì)比分析。
(1)描述了白色煙羽形成及消除機(jī)理,提出當(dāng)前治理白色煙羽技術(shù)路線中亟需解決的問(wèn)題。
(2)分析總結(jié)了塑料合金材料良好的耐腐蝕性、導(dǎo)熱性能等,為其更適合做耐腐蝕的換熱器原件提供了一定的理論依據(jù)。
(3)對(duì)實(shí)際工程中塑料合金在煙氣冷凝器的設(shè)計(jì)和運(yùn)行效果進(jìn)行了說(shuō)明,相關(guān)性能得以驗(yàn)證。
(4)塑料合金相對(duì)氟塑料及2205或其他不銹鋼來(lái)說(shuō),性價(jià)比較高,值得推廣應(yīng)用,在燃煤電廠、鋼鐵廠及相關(guān)行業(yè)煙羽治理中應(yīng)用前景相當(dāng)廣闊。