王冠 趙銀玲 任萬輝

（1.遼寧天益達環(huán)境工程技術(shù)有限公司，遼寧沈陽 110166；2.沈陽市經(jīng)濟技術(shù)開發(fā)區(qū)生態(tài)環(huán)境分局，遼寧沈陽 110027；3.遼寧省沈陽生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心，遼寧沈陽 110167）

1 引言

研究表明，VOCs是大氣污染物細顆粒物、臭氧生成的重要前體物質(zhì)，危害人體健康［1-2］。石油化工行業(yè)是我國VOCs排放重點管控行業(yè)之一，同時也是VOCs排放大戶［3］。2015年，環(huán)境保護部印發(fā)了《石化行業(yè)VOCs污染源排查工作指南》（以下簡稱《指南》），對石油化工行業(yè)VOCs排放量核算方法及使用條件做了介紹，石油化工行業(yè)12源項VOCs排放量核算方法較復(fù)雜且每種方法適用條件要求不同。目前我國對石油化工行業(yè)VOCs排放研究較多，但作為工業(yè)企業(yè)VOCs污染物排放監(jiān)管的生態(tài)環(huán)境執(zhí)法部門針對具體行業(yè)VOCs污染物排放審核的研究較少。2020年，生態(tài)環(huán)境部發(fā)布了《重點行業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機物現(xiàn)場檢查指南（試行）》，對石油化工等6個行業(yè)VOCs檢查要點提出了具體工作指導(dǎo)建議。

在生態(tài)環(huán)境保護執(zhí)法過程中，掌握VOCs排放量審核要點對準確核算工業(yè)企業(yè)VOCs排放量及科學(xué)制定企業(yè)VOCs污染防治工作方案至關(guān)重要，特別是VOCs排放量較大且核算方法較復(fù)雜、計算參數(shù)數(shù)量巨大的石油化工行業(yè)。本文通過對遼寧省重點石油化工行業(yè)VOCs排放量核算實例分析，梳理石油化工行業(yè)VOCs排放量審核要點，總結(jié)石油化工企業(yè)實際VOCs排放量核算審核需重點關(guān)注企業(yè)設(shè)備動靜密封點泄漏檢測與修復(fù)（LDAR），有機液體儲存與調(diào)和揮發(fā)損失，有機液體裝卸揮發(fā)損失和廢水集輸、存儲、處理處置過程逸散4個源項。

2 材料與方法

2.1 研究區(qū)域

遼寧省位于我國東北地區(qū)的南部，南瀕黃、渤二海，遼東半島斜插于兩海之間，隔渤海海峽，與山東半島遙相呼應(yīng)；西南與河北省接壤；西北與內(nèi)蒙古毗連；東北與吉林省為鄰；東南以鴨綠江為界與朝鮮隔江相望。遼寧省工業(yè)基礎(chǔ)雄厚，有“共和國工業(yè)長子”的美譽，地處環(huán)太平洋成礦北緣，地質(zhì)成礦條件優(yōu)越，礦產(chǎn)資源豐富。2019年遼寧省規(guī)模以上主要產(chǎn)品中原油加工量、汽油產(chǎn)量、乙烯產(chǎn)量等石油化工原料加工及產(chǎn)量持續(xù)增加；省內(nèi)石油化工行業(yè)企業(yè)在西南地區(qū)分布較多，主要集中在沿海港口配套的工業(yè)園區(qū)內(nèi)。

2.2 研究對象

以遼寧省石油化工行業(yè)F，J，L 3家重點工業(yè)企業(yè)為研究對象，針對石油化工企業(yè)VOCs排放量特點及企業(yè)具體生產(chǎn)實際情況，詳細分析12源項VOCs排放量審核過程注意事項及生態(tài)環(huán)境保護部門綜合執(zhí)法過程稽查要點。工業(yè)VOCs污染源主要包括涉及VOCs的生產(chǎn)、存儲、裝卸、產(chǎn)品使用等過程［4］，其中石油化工行業(yè)VOCs排放量占比較大，研究石油化工行業(yè)VOCs排放量審核要點對生態(tài)環(huán)境保護部門執(zhí)法過程有重要指導(dǎo)意義。

2.3 案例概況

F，J，L 3家企業(yè)為國內(nèi)重點石油煉制大型工業(yè)企業(yè)集團，企業(yè)主要產(chǎn)品包括汽油、柴油、乙烯、天然氣等多種石油化工產(chǎn)品。2017年，3家企業(yè)自主核算生產(chǎn)過程VOCs排放量共計1.9萬t，占遼寧省石油化工行業(yè)VOCs排放量比重較大，VOCs排放量主要集中在企業(yè)設(shè)備動靜密封點泄漏檢測與修復(fù)，有機液體儲存與調(diào)和揮發(fā)損失，有機液體裝卸揮發(fā)損失和廢水集輸、存儲、處理處置過程逸散4個源項。

3 石油化工行業(yè)VOCs排放量核算方法

采用環(huán)境保護部印發(fā)的《指南》中12源項VOCs排放量核算方法，對3家案例企業(yè)進行VOCs排放量核算。《指南》核算方法總體上分為實測法、物料衡算法、模型法、公式法、排放系數(shù)法，每種源項核算方法不同，需要的選用參數(shù)及適用條件要求嚴格；同一源項不同核算方法計算VOCs排放量結(jié)果差值較大。石油化工行業(yè)12源項VOCs排放量核算方法見表1。

表1 石油化工行業(yè)12源項VOCs排放量核算方法

4 石油化工行業(yè)VOCs排放量審核要點分析

4.1 稽查工作要點

生態(tài)環(huán)境保護部門綜合執(zhí)法隊執(zhí)法人員主要負責核查企業(yè)自主核算VOCs排放量與企業(yè)的實際情況是否相符，在核算過程中是否存在核算錯誤、遺漏、隱瞞等行為?；槿藛T應(yīng)根據(jù)各源項特點開展稽查，做好稽查工作記錄。

4.1.1 設(shè)備動靜密封點泄漏檢測與修復(fù)

主要稽查LDAR開展情況，檢查各項數(shù)據(jù)記錄、群組編碼是否完整、規(guī)范，在用及開展LDAR的裝置數(shù)和申報的裝置數(shù)是否相符，密封點數(shù)、不可達點數(shù)、泄漏點數(shù)、豁免點和檢測數(shù)據(jù)是否異常等。

（1）抽取裝置所有工藝流程圖（PFD）和5%～10%的管道儀表圖（P＆ID）進行分析，評估裝置LDAR實施范圍是否存在漏判、誤判。結(jié)合裝置現(xiàn)場勘察，評估LDAR項目實施范圍內(nèi)工藝設(shè)備、管線是否完整、準確、合規(guī)地納入實施范圍。

（2）按1%～10%比例分別選取動靜密封點臺賬中各類型密封點，對照其編碼到現(xiàn)場予以核對，驗證臺賬記錄密封點數(shù)量的完整性。同時核對密封點的檢測開始時間、檢測結(jié)束時間、檢測儀器名稱及代號、檢測人員，判斷檢測最小停留時間及檢測時間是否相符。

（3）根據(jù)裝置密封點數(shù)量，原則上抽取1%～10%的密封點進行現(xiàn)場檢測，檢查數(shù)據(jù)準確性。

（4）對LDAR臺賬記錄中泄漏點修復(fù)及復(fù)測情況進行檢查，檢查泄漏點首次維修時間、實質(zhì)性維修時間、維修方法、延遲修復(fù)原因等修復(fù)作業(yè)記錄。

4.1.2 有機液體儲存與調(diào)和揮發(fā)損失

主要稽查各儲罐申報信息與實際是否相符，重點檢查儲罐設(shè)備臺賬和罐體設(shè)計資料，核實儲罐數(shù)量、規(guī)格、各類附件數(shù)量、浮盤密封類型、浮盤構(gòu)造、儲罐內(nèi)所儲物料介質(zhì)、周轉(zhuǎn)量、液位記錄臺賬、人孔（透光孔、采樣口、計量井等）法蘭密封情況、是否涉及單獨核算VOCs污染物、固定頂罐回收裝置運行情況等。

（1）通過核查設(shè)備臺賬、衛(wèi)星圖片等方式核查廠區(qū)范圍內(nèi)所有儲罐數(shù)量，核實實際儲罐數(shù)量與申報數(shù)量是否一致。

（2）對各類型儲罐分別抽取2%～10%進行排放量核算，其中必須包括每一類型儲罐中周轉(zhuǎn)量最大的儲罐，核算排放量與申報VOCs排放量是否相符。

（3）對涉及單獨核算污染物的儲罐需抽查每類介質(zhì)罐區(qū)中的1～2個儲罐核算，核算VOCs排放量與申報VOCs排放量是否相符。

4.1.3 有機液體裝卸揮發(fā)損失

主要稽查各鶴管類型、裝載方式、裝卸記錄、周轉(zhuǎn)量、油氣回收裝置、是否涉及單獨核算VOCs污染物等情況。

（1）在各裝載方式中抽取1～2種周轉(zhuǎn)量大的物料，選取某季度為核算周期核算VOCs排放量。

（2）在單獨核算污染物中抽取1～2種物料核算VOCs排放量。

4.1.4 廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散

主要稽查集水井個數(shù)、污水處理裝置進出口水量、EVOCs監(jiān)測數(shù)據(jù)、廢氣收集處理設(shè)施用電情況等。

（1）廢水收集管網(wǎng)圖與實際建設(shè)情況。

（2）廢水水質(zhì)例行監(jiān)測報告中EVOCs監(jiān)測數(shù)據(jù)、廢水處理量等數(shù)據(jù)是否與核算參數(shù)值一致。

（3）廢氣處理裝置運行臺賬、設(shè)備用電情況等。

4.1.5 燃燒煙氣排放

主要稽查燃燒煙氣排氣筒數(shù)量、燃料氣組分、燃燒效率、監(jiān)測數(shù)據(jù)是否超過標準限值等。抽查10%～20%的燃燒煙氣排放點位核算VOCs排放量。

4.1.6 工藝有組織排放

主要稽查催化劑再生、克勞斯法硫磺回收、延遲焦化等工藝有組織排放實測VOCs濃度是否超標，物料流量、轉(zhuǎn)化率、延遲焦化設(shè)備塔數(shù)、運行時間等。抽查10%～20%的工藝有組織排放點位核算VOCs排放量。

4.1.7 工藝無組織排放

主要稽查延遲焦化裝置切焦過程、進料量和年運行時間。

4.1.8 采樣過程排放

主要稽查開口式采樣是否存在跑冒滴漏而未登記、是否有開口式采樣口申報成封閉式采樣情況，抽查全廠1%～10%裝置采樣口。

4.1.9 火炬排放

主要稽查火炬生產(chǎn)運行記錄，蒸汽助燃、空氣助燃情況下氣體比，火炬氣體流量、組分、最低熱值、出口流速等參數(shù)。

4.1.10 非正常工況排放

主要稽查開停工記錄，吹掃到大氣環(huán)境時容器的溫度、壓力、有機氣體分子量（或組分）、有機液體比重等數(shù)據(jù)是否齊全；開停工次數(shù)與申報是否相符。抽查1～2套裝置生產(chǎn)運行記錄，核對開停工、維修次數(shù)。

4.1.11 冷卻塔和循環(huán)水冷卻系統(tǒng)釋放

主要稽查循環(huán)水系統(tǒng)進出口水量和EVOCs監(jiān)測數(shù)據(jù)。

4.1.12 事故排放

主要稽查突發(fā)環(huán)境事件記錄、廠界在線監(jiān)測數(shù)據(jù)、信訪記錄等環(huán)境管理檔案與事故VOCs污染物排放申報材料是否相符。

4.2 案例VOCs排放量審核存在問題及結(jié)果

4.2.1 案例VOCs排放量審核存在問題

4.2.1.1 源項識別不全

企業(yè)自主核算VOCs排放量12源項識別不全是全廠VOCs排放量與生態(tài)環(huán)境保護部門審核結(jié)果出現(xiàn)差異的主要原因之一。具體表現(xiàn)在未將廢水收集過程VOCs排放量、采樣過程VOCs排放量、火炬VOCs排放量核算納入全廠VOCs排放量。案例F企業(yè)未將廢水收集過程VOCs排放量納入全廠VOCs排放量，造成該源項約1 000余噸VOCs排放量未計算。

4.2.1.2 源項核算方法選擇及參數(shù)選用錯誤

企業(yè)選擇核算方法錯誤，沒有掌握每種核算方法的適用條件；針對具體核算方法的參數(shù)選用錯誤，造成該源項VOCs排放量計算結(jié)果錯誤。如采用一次檢測數(shù)據(jù)計算設(shè)備動靜密封點設(shè)備泄漏檢測與修復(fù)源項VOCs排放量；企業(yè)儲罐固定頂罐未安裝密閉排氣系統(tǒng)選用安裝密閉排氣系統(tǒng)參數(shù)計算VOCs排放量，有機廢氣未回收或處置使用回收參數(shù)計算VOCs排放量；內(nèi)浮頂罐未采取高效密封方式選用高效密封參數(shù)計算VOCs排放量；油品裝卸過程未密閉裝卸、油氣未收集回收或處置選用密閉、回收參數(shù)計算VOCs排放量等。案例F，J，L 3家企業(yè)均未準確選用核算方法及參數(shù)，造成設(shè)備動靜密封點泄漏檢測與修復(fù)，有機液體儲存與調(diào)和揮發(fā)損失，有機液體裝卸揮發(fā)損失和廢水集輸、存儲、處理處置過程逸散4個源項核算結(jié)果錯誤。

4.2.2 案例VOCs排放量審核結(jié)果

F，J，L 3家企業(yè)VOCs排放量自主核算結(jié)果共計約1.9萬t/a，經(jīng)生態(tài)環(huán)境保護部門審核確準3家企業(yè)VOCs排放量共計約4.1萬t/a。VOCs排放量審核結(jié)果差值過大的排放源項主要集中在設(shè)備動靜密封點泄漏檢測與修復(fù)，有機液體儲存與調(diào)和揮發(fā)損失，有機液體裝卸揮發(fā)損失和廢水集輸、存儲、處理處置過程逸散4個源項，其中，廢水集輸、存儲、處理處置過程逸散源項VOCs排放量結(jié)果差異最大，詳見表2。

表2 VOCs排放量審核結(jié)果統(tǒng)計 t

5 結(jié)語

石油化工行業(yè)是我國VOCs排放重點管控行業(yè)之一。石油化工行業(yè)12源項VOCs排放量核算方法較復(fù)雜且每種方法適用條件要求不同，企業(yè)自主核算VOCs排放量過程中易發(fā)生源項識別不全、核算方法選取錯誤、核算參數(shù)選用錯誤等情況，需加強企業(yè)VOCs排放量核算指導(dǎo)及培訓(xùn)。

通過對遼寧省重點石油化工行業(yè)VOCs排放量核算3家企業(yè)實例分析，提出石油化工行業(yè)VOCs排放量審核要點，在生態(tài)環(huán)境保護執(zhí)法過程中VOCs排放量審核稽查需重點關(guān)注企業(yè)設(shè)備動靜密封點泄漏檢測與修復(fù)，有機液體儲存與調(diào)和揮發(fā)損失，有機液體裝卸揮發(fā)損失和廢水集輸、存儲、處理處置過程逸散4個源項VOCs排放量核算。