張 鑫，王景麗，趙春雪，姜春宇，景沁雪，袁藝珍，李達翃，李占林，華會明，白 皎

沈陽藥科大學(xué)中藥學(xué)院 天然藥物化學(xué)教研室，遼寧 本溪 117004

三尖杉Cephalotaxus f ortuneiHook.f.為三尖杉科三尖杉屬植物，我國特有樹種，主產(chǎn)于我國南方[1]。三尖杉味苦、澀，性平、微寒，我國傳統(tǒng)醫(yī)藥中主要應(yīng)用于驅(qū)蟲、止咳、潤肺，現(xiàn)代醫(yī)學(xué)中主要用于治療白血病和惡性淋巴瘤等[2]。藥理學(xué)研究表明，三尖杉中的三尖杉酯堿類化合物對急性非淋巴細胞性白血病和慢性粒細胞白血病有較好療效，三尖杉酯堿和高三尖杉酯堿在我國已被開發(fā)成抗癌藥物[3]。近幾年研究表明，三尖杉中的環(huán)庚三烯酮類降二萜類化合物也有很強的細胞毒活性[4-6]。為了更好地開發(fā)利用三尖杉植物資源，本實驗對三尖杉莖葉75%乙醇提取物的化學(xué)成分進行研究，從其二氯甲烷萃取部位分離得到10 個二萜類化合物，分別鑒定為12,16-二羥基松香烷-6,8,11,13-四烯-3-酮（1）、檜醇（hinokiol，2）、柳杉酚（sugiol，3）、margoclin（4）、cephafortoid B（5）、torreyayunnin（6）、貢山三尖杉二萜 D（lanceolatin D，7）、6α-羥基山達海松酸（6α-hydroxy sandaracopimaric acid，8）、海南粗榧內(nèi)酯（hainanolide，9）、海南粗榧內(nèi)酯醇（hainanolidol，10）?；衔? 為新化合物，化合物4、8 為首次從三尖杉屬植物中分離得到。

1 儀器與材料

BS124S 電子分析天平（賽多利斯科學(xué)儀器有限公司）；SB-35 型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（上海愛朗有限公司）；101-1BS 恒溫鼓風(fēng)干燥箱 [邦西儀器科技（上海）有限公司]；Shimadzu UV-1700 型紫外光譜儀[島津儀器（蘇州）有限公司]；Perkin-Elmer 241 MC polarimeter 型旋光測定儀（美國Perkin-Elmer 公司）；Bruker-600M-AVIII-型核磁共振波譜儀（美國Bruker公司）；6450-UHD-accurate-Mass-Q-TOF-MS 型高分辨質(zhì)譜儀（美國Agilent 公司）；Hitachi L-6000 型高效制備液相色譜儀；YOKO-CS 薄層色譜紫外檢測器（武漢藥科新科技公司）；HP20 大孔樹脂（美國Supelco 公司）；ODS 柱色譜填料（GE Heaithcare公司）；Sephadex LH-20（GE Heaithcare 公司）；氘代試劑 CDCl3及 DMSO-d6（Cambridge Isotope Laboratories Inc.）；柱色譜硅膠及薄層色譜硅膠（青島海洋化工廠）；色譜甲醇（天津市康科德科技有限公司）；色譜乙腈（山東禹王和天下新材料有限公司）；其他所有溶劑均為分析純（天津市富宇精細化工有限公司）。

三尖杉莖葉購于安徽真源堂藥業(yè)有限公司，產(chǎn)于安徽南部，經(jīng)沈陽藥科大學(xué)中藥學(xué)院袁久志副教授鑒定為三尖杉Cephalotaxus fortuneiHook.f.。

2 提取與分離

取三尖杉莖葉45.8 kg，用75%工業(yè)乙醇浸泡后回流提取3 次，每次2 h，合并提取液，濃縮得到浸膏共6.45 kg。將浸膏懸浮于水，加入2%的稀鹽酸調(diào)節(jié)至pH 值2～3，溶液濾過，得到沉淀。將上述的沉淀物用水懸浮，并加入無水碳酸鈉調(diào)節(jié)pH 至中性，分別用二氯甲烷、醋酸乙酯和正丁醇萃取，濃縮干燥后得到二氯甲烷萃取物A（105 g）、醋酸乙酯萃取物B（100 g）和正丁醇萃取物C（300 g）。將二氯甲烷萃取物A（105 g）用硅膠柱色譜進行分離，以二氯甲烷-甲醇（100∶0～0∶100）為洗脫劑進行梯度洗脫，結(jié)合薄層色譜檢識合并，得到7 個組分（Fr.a1～a7）。Fr.a1 經(jīng)二氯甲烷重結(jié)晶得到化合物3（8.5 mg）。Fr.a2 經(jīng)過HP20 大孔樹脂除去色素，經(jīng)硅膠開放柱色譜，采用石油醚-醋酸乙酯（100∶0～0∶100）洗脫，得到8 個亞組分（Fr.a2-1～a2-8），其中Fr.a2-2 經(jīng)Sephadex LH-20 柱色譜（甲醇）純化及重結(jié)晶（甲醇）得到化合物6（10.8 mg）；Fr.a2-5 經(jīng)半制備高效液相色譜（59%乙腈）純化得到化合物2（6.5 mg，tR＝58 min）。Fr.a3 經(jīng)過HP20大孔樹脂除去色素，經(jīng)硅膠開放柱色譜，二氯甲烷-甲醇（100∶0～0∶100）洗脫，得到7 個亞組分（Fr.a3-1～a3-7），其中Fr.a3-1 經(jīng)Sephadex LH-20 柱色譜（甲醇）得2 個組分（Fr.a3-1-1、Fr.a3-1-2），F(xiàn)r.a3-1-1 經(jīng)甲醇重結(jié)晶得化合物9（20.9 mg）；Fr.a3-1-2 經(jīng)半制備高效液相色譜（68%甲醇）純化得到化合物10（22.7 mg，tR＝22 min）；Fr.a3-5 經(jīng)半制備高效液相色譜（65%甲醇）純化得到化合物1（13.8 mg，tR＝46 min）；Fr.a3-7 經(jīng)Sephadex LH-20柱色譜（甲醇）得到了化合物8（5.3 mg）。Fr.a4經(jīng)過HP20 大孔樹脂除去色素，經(jīng)ODS 開放柱色譜分離（20%～100%甲醇），得到7 個亞組分（Fr.a4-1～a4-7），其中Fr.a4-4 經(jīng)Sephadex LH-20 柱色譜（甲醇）得化合物5（3.3 mg）；Fr.a4-5 和Fr.a4-7分別經(jīng)Sephadex LH-20 柱色譜（甲醇）與半制備高效液相色譜（50%甲醇和63%甲醇）純化分別得到化合物7（5.1 mg，tR＝32 min）和4（12.1 mg，tR＝43 min）。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：白色針狀結(jié)晶（甲醇），[α]20D-45.2 (c1.0, MeOH)。紫外254 nm 下呈暗斑，365 nm 下呈黃色熒光，10%硫酸乙醇試劑顯紫色。UV (MeOH)顯示最大吸收峰λmax(logε)：281 (0.44)，207 (1.12)，248 (0.20) nm。HR-ESI-MS 顯示準分子離子峰m/z313.178 5 [M－H]-，結(jié)合氫譜和碳譜數(shù)據(jù)確定分子式為C20H26O3，不飽和度為8。

1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) 譜（表1）顯示2 個芳香質(zhì)子信號δ6.83 (1H, s, H-14), 6.65 (1H, s, H-11)，推測為苯環(huán)的對位質(zhì)子；2 個順式偶合烯氫質(zhì)子信號δ6.54 (1H, dd,J =9.6, 3.0 Hz, H-7), 5.76 (1H, dd,J =9.6, 2.6 Hz, H-6)；δ3.55 (1H, dd,J= 10.2, 5.6 Hz, H-16), 3.35 (1H, dd,J =10.2, 7.7 Hz, H-16)，提示存在羥甲基。13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) 譜（表1）給出20 個碳信號，其中δ214.4為酮羰基碳信號，δ154.9, 144.7, 128.5, 128.1, 125.8, 124.4, 123.6, 109.3 為芳碳或烯碳信號，提示存在1個苯環(huán)和1 個雙鍵，其中δ154.9 為連氧芳碳信號；δ65.6, 50.9, 46.5, 36.8, 34.6, 34.4, 34.3, 24.7, 22.2, 19.8, 17.1 為脂肪碳信號，其中δ65.6 為連氧碳信號。由此推斷該化合物為松香烷二萜類化合物。詳細比較化合物1 與已知化合物5（cephafortoid B）的1H-和13C-NMR 數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)，C 環(huán)和側(cè)鏈部分基本一致，主要差別在A 環(huán)和B 環(huán)上，化合物1 相比于cephafortoid B，少了2 個脂肪碳信號，多了1 組雙鍵信號δH6.54 (1H, dd,J= 9.6, 3.0 Hz, H-7),δC128.5；δH5.76 (1H, dd,J= 9.6, 2.6 Hz, H-6),δC124.4。

表1 化合物1 的核磁數(shù)據(jù) (600/150 MHz, DMSO-d6)Table 1 NMR data of compound 1 (600/150 MHz, DMSO-d6)

在1H-1H COSY 譜中可以觀察到3 個自旋耦合系統(tǒng)：C1-C2、C5-C6-C7、C16-C15-C17。在HMBC譜中，亞甲基質(zhì)子信號δ2.30 (1H, ddd,J= 15.3, 14.4, 6.1 Hz, H-1), 2.34 (1H, ddd,J= 15.5, 4.6, 2.8 Hz, H-2), 2.90 (1H, m, H-2) 以及2 個甲基質(zhì)子δ1.17 (3H, s, 19-CH3), 1.04 (3H, s, 18-CH3) 分別與羰基碳δ214.4 相關(guān)，確定了羰基在C-3 位。烯氫質(zhì)子信號δ5.76 (1H, dd,J= 9.6, 2.6 Hz, H-6) 與C-4 (δ46.5)、C-5 (δ50.9)、C-7 (δ128.5) 相關(guān)，δ6.54 (1H, dd,J= 9.6, 3.0 Hz, H-7) 與C-5 (δ50.9)、C-6 (δ124.4)、C-9 (δ144.7)、C-11 (δ109.3)、C-14 (δ125.8) 相關(guān)，芳香質(zhì)子信號δ6.83 (1H, s, H-14) 與C-7 (δ128.5)、C-9 (δ144.7)、C-12 (δ154.9)、C-15 (δ34.6) 相關(guān)，確定雙鍵位于C-6和C-7位；具體1H-1H COSY和HMBC 相關(guān)見圖1。

圖1 化合物1 的結(jié)構(gòu)式及主要 1H-1H C OSY (粗線) 和HMBC (箭頭) 相關(guān)Fig.1 Structure and key 1H-1H COSY, HMBC correlations of compound 1

從NOESY 譜（圖2）中，CH3-18 和H-5 相關(guān)，表明CH3-18，H-5 在同側(cè)，定為α 朝向；CH3-19和CH3-20 相關(guān)，證明CH3-19，CH3-20 在同側(cè)，定為β 朝向；由于苯環(huán)將13 位的羥基異丙基與A/B環(huán)隔離開，無NOESY 相關(guān)信號，暫未確定其側(cè)鏈的構(gòu)型。

圖2 化合物1 的主要的NOESY 相關(guān)Fig.2 Key NOESY correlations of compound 1

綜上所述，化合物1 的結(jié)構(gòu)確定為12,16-二羥基松香烷-6,8,11,13-四烯-3-酮，經(jīng)文獻檢索，該化合物為未見文獻報道的新化合物?；衔锏?H 和13C-NMR 譜信號歸屬及HMBC 相關(guān)見表1。

化合物2：無色針狀結(jié)晶（甲醇），[α]20D＋170.0 (c0.08, MeOH)。紫外254 nm 下呈暗斑，365 nm 下黃色熒光，10%硫酸乙醇試劑顯紫色。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6)δ:8.78 (1H, s, 12-OH), 6.69 (1H, s, H-14), 6.60 (1H, s, H-11), 4.42 (1H, d,J= 5.1 Hz, 3-OH), 1.10 (3H, d,J= 6.9 Hz), 1.09 (3H, d,J= 6.9 Hz), 1.07 (3H, s, 18-CH3), 0.96 (3H, s, 19-CH3) ,0.76 (3H, s, 20-CH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6)δ:152.2 (C-12), 147.2 (C-9), 131.5 (C-13), 125.8 (C-14), 124.6 (C-8), 110.4 (C-11), 76.7 (C-3), 49.0 (C-5), 38.6 (C-4), 36.9 (C-1, 10), 29.7 (C-7), 28.3 (C-19), 27.8 (C-2), 26.1 (C-15), 24.8 (C-20), 22.7 (C-17), 22.5 (C-16), 18.9 (C-6), 15.8 (C-18)。以上數(shù)據(jù)與文獻NMR 數(shù)據(jù)對照一致[7]，故鑒定化合物2 為檜醇。

化合物3：無色針狀結(jié)晶（甲醇），紫外燈下254 nm 呈暗斑，365 nm 呈黃色熒光，10%硫酸乙醇顯紫色。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6)δ:10.25 (1H, s, 12-OH), 7.64 (1H, s, H-14), 6.78 (1H, s, H-11), 3.13 (1H, sept,J= 7.0 Hz, H-15), 1.15 (3H, s, 20-CH3), 1.14 (3H, d,J= 7.0 Hz, 16-CH3), 1.12 (3H, d,J= 7.0 Hz, 17-CH3), 0.94 (3H, s, 19-CH3), 0.88 (3H, s, 18-CH3)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6)δ:196.4 (C-7), 160.2 (C-12), 155.9 (C-9), 132.7 (C-13), 125.2 (C-14), 122.8 (C-8), 109.4 (C-11), 49.2 (C-5), 40.7 (C-3), 40.1 (C-10), 37.4 (C-1), 35.4 (C-6), 32.7 (C-4), 32.2 (C-18), 25.9 (C-15), 22.9 (C-20), 22.2 (C-17), 22.1 (C-16), 21.0 (C-19), 18.4 (C-2)。以上數(shù)據(jù)與文獻的NMR 數(shù)據(jù)對照一致[8]，故鑒定化合物3 為柳杉酚。

化合物4：無色針狀結(jié)晶（甲醇），紫外燈下254 nm 呈暗斑，365 nm 呈淺黃色熒光，10%硫酸乙醇顯棕色。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6)δ:10.18 (1H, s, 12-OH), 7.64 (1H, s, H-14), 6.76 (1H, s, H-11), 4.53 (1H, s, 3-OH), 2.58 (1H, dd,J= 17.8, 3.4 Hz, H-1), 2.43 (1H, dd,J= 17.8, 3.4 Hz, H-1), 1.13 (9H, m, 16, 17, 18-CH3), 0.93 (3H, s, 19-CH3), 0.83 (3H, s, 20-CH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6)δ: 196.6 (C-7), 160.1 (C-12), 155.4 (C-9), 132.6 (C-13), 124.9 (C-14), 122.4 (C-8), 109.5 (C-11), 76.0 (C-3),48.3 (C-5), 38.4 (C-4), 37.2 (C-10), 35.8 (C-1), 35.3 (C-6), 27.4 (C-2), 27.4 (C-4), 26.0 (C-15), 23.0 (C-20), 22.4 (C-17), 22.2 (C-16), 15.3 (C-19)。與文獻的NMR 數(shù)據(jù)對照一致[9]，故鑒定化合物4 為margoclin。

化合物5：無色針狀針晶（甲醇），[α]20D-11.6 (c0.3, MeOH)。紫外燈下254 nm 呈紫色暗斑，365 nm呈淺黃色瑩光，10%硫酸乙醇試劑顯棕色。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6)δ:10.26 (1H, s, 12-OH), 7.61 (1H, s, H-14), 6.76 (1H, s, H-11), 4.53 (1H, s, 3-OH), 3.55 (1H, dd,J =10.2, 5.7 Hz, H-3), 3.10 (2H, m, H-16), 2.56 (1H, dd,J =17.8, 14.1 Hz, H-6), 2.43 (1H, dd,J =17.8, 3.4 Hz, H-6), 1.14 (3H, s, 18-CH3), 1.11 (3H, d,J =7.0 Hz, 17-CH3), 0.93 (3H, s, 20-CH3), 0.83 (3H, s, 19-CH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6)δ:196.6 (C-7), 160.7 (C-12), 155.5 (C-9), 129.2 (C-13), 126.5 (C-14), 122.2 (C-8), 109.7 (C-11), 75.9 (C-3), 65.4 (C-16), 48.4 (C-5), 38.5 (C-4), 37.2 (C-10), 35.8 (C-15), 35.3 (C-1), 34.5 (C-6), 27.5 (C-2), 27.4 (C-18), 23.1 (C-20), 16.9 (C-17), 15.3 (C-19)。與文獻的NMR 數(shù)據(jù)對照一致[10]，故鑒定化合物5 為cephafortoid B。

化合物6：白色針狀結(jié)晶（甲醇），[α]20D＋92.1 (c0.95, MeOH)。紫外燈下254 nm 呈暗斑，365 nm 呈黃色熒光，10%硫酸乙醇試劑顯紫色。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6)δ:8.78 (2H, m, 11, 12-OH), 7.38 (1H, s, H-14), 1.15 (3H, d,J= 6.9 Hz, 17-CH3), 1.13 (3H, d,J= 6.9 Hz, 16-CH3), 1.07 (3H, s, 18-CH3), 1.06 (3H, s, 19-CH3) ；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6)δ:215.5 (C-3), 196.5 (C-7), 148.9 (C-12), 143.0 (C-11), 137.3 (C-9), 133.5 (C-13), 123.5 (C-8), 115.9 (C-14), 48.6 (C-5), 46.4 (C-4), 38.3 (C-10), 35.5 (C-6), 35.1 (C-1), 34.1 (C-2), 26.5 (C-15), 26.0 (C-18), 22.6 (C-16), 22.5 (C-17), 20.4 (C-19), 17.3 (C-20)。與文獻的NMR 數(shù)據(jù)對照一致[11]，故鑒定化合物6 為torreyayunnin。

化合物7：白色針狀結(jié)晶（甲醇），[α]20D-40.0 (c0.37, MeOH)。紫外燈下254 nm 呈暗斑，365 nm 呈黃色熒光，10%硫酸乙醇試劑顯紫色。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6)δ:8.50 (1H, s, 11-OH), 6.63 (1H, s, H-14), 4.27 (1H, d,J= 8.9 Hz, H-20), 3.63 (3H, s, 12-OCH3), 3.50 (1H, dd,J= 10.1, 6.2 Hz, H-16), 3.36 (1H, dd,J= 10.1, 7.7 Hz, H-16), 3.08 (1H, dd,J= 8.9, 1.5 Hz, H-20), 1.22 (3H, s, 18-CH3), 1.12 (3H, d,J= 7.1 Hz, 17-CH3), 0.88 (3H, s, 19-CH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6)δ: 215.3 (C-3), 145.6 (C-12), 144.2 (C-11), 136.2 (C-8), 135.5 (C-13), 127.8 (C-9), 112.6 (C-14), 69.7 (C-7), 67.5 (C-20), 66.5 (C-16), 61.1 (12-OCH3), 47.0 (C-4), 42.1 (C-5), 38.5 (C-10), 35.3 (C-2), 34.4 (C-15), 28.4 (C-6), 26.8 (C-1), 24.4 (C-18), 20.4 (C-19), 18.3 (C-17)。與文獻的NMR 數(shù)據(jù)對照一致[12]，故鑒定化合物7 為貢山三尖杉二萜D。

化合物8：無色針狀結(jié)晶（甲醇），[α]20D-6.5 (c0.3, MeOH)。10%硫酸乙醇試劑顯棕色。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6)δ: 12.01 (1H, s, 19-COOH), 4.60 (1H, s, 6-OH), 5.74 (1H, dd,J= 17.5, 10.6 Hz, H-15), 5.20 (1H, s, H-14), 4.88 (1H, dd,J= 17.5, 1.4 Hz, H-16b), 4.87 (1H, dd,J= 10.6, 1.5 Hz, H-16a), 3.80 (1H, d,J= 9.6 Hz, H-6), 0.99 (3H, s, 18-CH3), 0.97 (3H, s, 17-CH3), 0.74 (3H, s, 20-CH3)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6)δ:178.6 (C-19), 148.4 (C-15), 136.1 (C-8), 128.7 (C-14), 110.5 (C-16), 74.0 (C-6), 52.7 (C-10), 49.8 (C-5), 49.5 (C-9), 37.1 (C-13), 37.0 (C-4), 36.5 (C-1), 34.9 (C-7), 33.9 (C-12), 27.2 (C-11), 25.9 (C-17), 23.9 (C-3), 18.3 (C-2), 14.8 (C-20), 11.4 (C-18)。與文獻的NMR 數(shù)據(jù)對照一致[13]，故鑒定化合物8 為6α-羥基山達海松酸。

化合物9：無色針狀結(jié)晶（甲醇），紫外燈下254 nm 呈暗斑，10%硫酸乙醇顯紫色。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6)δ: 6.82 (1H, s, H-10), 6.80 (1H, s, H-2), 5.36 (1H, d,J= 5.5 Hz, H-5), 5.24 (1H, t,J= 5.6 Hz, H-15), 3.94 (1H, d,J= 5.6 Hz, H-16), 3.37 (1H, m, H-11), 2.87 (1H, m, H-11), 2.58 (2H, m, H-12), 2.29 (3H, d,J= 0.8 Hz, 19-CH3), 0.73 (3H, d,J= 7.6 Hz, 18-CH3)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6)δ: 185.3 (C-1), 173.4 (C-17), 146.2 (C-9), 145.6 (C-8), 145.5 (C-4), 143.6 (C-3), 140.0 (C-10), 138.2 (C-2), 85.7 (C-16), 79.6 (C-5), 78.8 (C-15), 48.9 (C-7), 45.2 (C-13), 41.4 (C-6), 39.9 (C-14), 31.3 (C-11), 23.1 (C-19), 21.8 (C-12), 14.4 (C-18)。與文獻的NMR 數(shù)據(jù)對照基本一致[4]，故鑒定化合物9 為海南粗榧內(nèi)酯。

化合物10：無色針狀結(jié)晶（甲醇），紫外燈下254 nm 呈暗斑，10%硫酸乙醇顯紫色。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6)δ: 6.79 (1H, s, H-10), 6.72 (1H, s, H-2), 5.56 (1H, d,J= 3.8 Hz, 15-OH), 4.52 (1H, t,J= 4.2 Hz, H-16), 3.48 (3H, m, H-15, 7), 3.48 (1H, m, H-11), 3.11 (1H, dd,J= 18.3, 11.3 Hz, H-5), 2.96 (1H, m, H-11), 2.78 (1H, m, H-12), 2.58 (1H, m, H-12), 2.16 (1H, m, H-5), 2.14 (3H, d,J= 0.8 Hz, 19-CH3), 1.74 (1H, m, H-6), 1.34 (1H, m, H-14), 0.84 (3H, d,J= 7.1 Hz, 18-CH3)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6)δ: 184.7 (C-1), 175.1 (C-17), 147.3 (C-9), 145.7 (C-8), 144.6 (C-4), 142.2 (C-3), 139.5 (C-10), 137.0 (C-2), 77.7 (C-16), 74.5 (C-15), 50.6 (C-7), 43.9 (C-13), 37.0 (C-14), 36.8 (C-6), 33.6 (C-5), 29.6 (C-11), 24.3 (C-12), 21.3 (C-19), 16.7 (C-18)。與文獻的NMR 數(shù)據(jù)對照一致[14]，故鑒定該化合物為海南粗榧內(nèi)酯醇。

4 討論

本課題從三尖杉干燥莖葉的75%工業(yè)乙醇提取物分離鑒定了10 個二萜類化合物，包括7 個松香烷類二萜、1 個海松烷類二萜和2 個環(huán)庚三烯酮降二萜類化合物。其中化合物1 為未見文獻報道的新化合物，化合物4、8 首次從三尖杉屬植物中分離得到。松香烷二萜類化合物廣泛分布于自然界主要存在于松柏類植物和微生物中，本研究分離得到的檜醇、柳杉酚等具有一定的抗?jié)兒涂咕钚訹16]；環(huán)庚三烯酮降二萜類化合物為三尖杉屬所特有，是具有多環(huán)稠合結(jié)構(gòu)的高剛性化合物，結(jié)構(gòu)新穎，具有顯著的抗癌活性。其中海南粗榧內(nèi)酯對L615 白血病細胞、S180肉瘤瘤細胞、W256Walker 癌細胞、Lewis 肺癌細胞、P388 白血病細胞和L1210 白血病細胞均有較好抑制活性[15]。本研究對闡明三尖杉的物質(zhì)基礎(chǔ)有一定的意義，為三尖杉屬植物資源的開發(fā)利用以及植物化學(xué)分類學(xué)提供科學(xué)依據(jù)。

利益沖突所有作者均聲明不存在利益沖突