(中國紡織科學(xué)研究院有限公司 生物源纖維制造技術(shù)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 北京 100025)
粘膠纖維的優(yōu)異使用性能和主要原材料纖維素的易得性和可再生性,決定了它將長時(shí)間存在高需求,但粘膠纖維在生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生大量含硫化氫(H2S)和二硫化碳(CS2)的有毒廢氣[1,2]。廢氣的高效、經(jīng)濟(jì)處理一直是粘膠纖維行業(yè)的技術(shù)難題。目前國內(nèi)的粘膠廢氣處理,主要采用德國魯奇(Lurgi)公司的堿洗加活性炭吸附法[3]和丹麥托普索(Topso)公司的燃燒后制硫酸(WSA)法[4],這兩種技術(shù)投資大,運(yùn)行成本高,對低濃度廢氣處理成本更高。粘膠纖維生產(chǎn)產(chǎn)生的難聞氣味常引起廠區(qū)周邊居民的不滿。然而,有的粘膠長絲生產(chǎn)企業(yè)對廢氣不實(shí)施處理就直接排放,對環(huán)境造成了很大污染。
據(jù)專利[5,6]報(bào)道,采用一些有機(jī)溶劑,通過液體吸收法,可對粘膠纖維生產(chǎn)廢氣中的CS2進(jìn)行處理、回收,但相關(guān)的實(shí)驗(yàn)研究報(bào)道不足。
本文根據(jù)CS2的溶解特性,初選了6種有機(jī)物作CS2吸收劑,通過實(shí)驗(yàn)室模擬實(shí)驗(yàn)對這6種吸收劑進(jìn)行了篩選,并以篩選出的吸收劑在中試裝置上對粘膠廢氣中的CS2進(jìn)行處理試驗(yàn),考察其對CS2的處理效果。
吸收劑篩選實(shí)驗(yàn):吸收劑均為江蘇天音化工有限公司提供,工業(yè)級;原料氣為成都麗雅纖維股份有限公司提供的含高濃度CS2廢氣,工業(yè)級。
粘膠廢氣CS2處理中試試驗(yàn):吸收劑為江蘇天音化工有限公司提供,工業(yè)級;粘膠廢氣為成都麗雅纖維股份有限公司粘膠纖維煙氣。
吸收劑篩選實(shí)驗(yàn):自建的實(shí)驗(yàn)室小型模擬裝置。
粘膠廢氣CS2處理中試試驗(yàn):于成都麗雅纖維股份有限公司自建的中試裝置。
2.3.1吸收劑的篩選
實(shí)驗(yàn)流程:原料氣經(jīng)計(jì)量、緩沖依次經(jīng)過3個(gè)串聯(lián)的吸收管中的吸收劑,氣體中的CS2被吸收,脫CS2后的氣體(凈化氣)從第3個(gè)吸收管出來進(jìn)入采樣器,經(jīng)過一定時(shí)間后關(guān)閉氣源和采樣器;取吸收管中吸收CS2后的吸收劑(富液)于燒瓶中,磁力攪拌下加熱進(jìn)行解吸再生,得到再生后的吸收劑(貧液)。
實(shí)驗(yàn)條件:吸收溫度25℃,采樣器流量0.1L/min,采樣時(shí)間5min;再生溫度100℃,再生時(shí)間20min。
吸收能力:以原料氣中CS2的脫除率表示吸收劑的吸收能力,由式q1=100(CY- CJ1)/CY計(jì)算,式中,q1:原料氣中CS2的脫除率,%;CY:原料氣中CS2含量,mg/m3;CJ1:凈化氣中CS2含量,mg/m3。
再生性能:以吸收劑中CS2的解吸率表示吸收劑的再生性能,由式η=100(C1-C2)/C1計(jì)算,式中,η:CS2的解吸率,%;C1:再生前富液中CS2含量,g/L ;C2:再生后貧液中CS2含量,g/L。
2.3.2粘膠廢氣中CS2的處理
試驗(yàn)流程:粘膠廢氣首先進(jìn)入吸收塔,廢氣中CS2被吸收劑吸收,脫CS2后的廢氣(凈化氣)送入煙道。吸收CS2后的富液進(jìn)入混液罐以一定比例與水混合,然后進(jìn)入再生塔加熱解吸CS2,并同時(shí)蒸出水。解吸出的CS2氣體和蒸出的水蒸氣也送入煙道。解吸CS2后再生的吸收劑經(jīng)降溫送回吸收塔,重新吸收CS2。吸收劑往返循環(huán),構(gòu)成連續(xù)吸收、解吸過程。
實(shí)驗(yàn)條件:試驗(yàn)連續(xù)運(yùn)行一周,每天上下午均采樣一次廢氣和凈化氣,采樣時(shí)間5min,采樣器流量0.1L/min;吸收劑和廢氣的液氣比8L/m3。
處理效果:以粘膠廢氣中CS2的脫除率表示對CS2的處理效果,由式q2=100(CN- CJ2)/CN計(jì)算,式中,q2:粘膠廢氣中CS2的脫除率,%;CN:粘膠廢氣中CS2含量,mg/m3;CJ2:凈化氣中CS2含量,mg/m3。
以吸收能力大、再生性能好、熱穩(wěn)定性高為選擇CS2吸收劑的基本原則,初選了6種高沸點(diǎn)、常溫液態(tài)有機(jī)物作CS2吸收劑,包括多元醇單醚、多元醇雙醚、聚多元醇單醚、聚多元醇雙醚等。
將初選的6種吸收劑分別編號為1#~6#,在實(shí)驗(yàn)室小型模擬裝置上進(jìn)行模擬實(shí)驗(yàn),測定不同吸收劑的吸收能力(q1)和再生性能(η),從而對6種吸收劑進(jìn)行篩選。實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表1中。
由表1可以看出,6種吸收劑吸收能力q1=66.4%~84.1%,差別較大,但其再生性能η均在90%以上,相差較??;隨著q1提高,η呈降低趨勢,這可能歸因于吸收劑與CS2的分子間的相互作用,其分子間相互作用越強(qiáng),CS2越易被吸收,自然地,其解吸能力就會減弱。
由表1還可以看出,3#和5#吸收劑具有相對較高的吸收能力,且其吸收能力及再生性能均接近。但3#吸收劑比5#吸收劑具有高的平均分子質(zhì)量和更高的沸點(diǎn),因此在長時(shí)間使用過程中3#吸收劑熱穩(wěn)定性會更好,不會造成明顯的性能劣化和吸收劑損耗。所以,選擇3#吸收劑進(jìn)行粘膠廢氣CS2處理中試試驗(yàn),考察對CS2的處理效果。
表1 不同吸收劑的吸收能力和再生性能
采用上述篩選出的3#吸收劑在中試裝置上進(jìn)行粘膠廢氣中CS2處理試驗(yàn),考察對廢氣中CS2的處理效果。試驗(yàn)結(jié)果列于表2中。
從表2可以看出:
在吸收劑循環(huán)運(yùn)行的7天內(nèi),廢氣中CS2的脫除率始終在90%以上,高達(dá)96.3%,并且隨著試驗(yàn)時(shí)間延長不呈降低趨勢,說明吸收劑性能穩(wěn)定,可循環(huán)使用,對粘膠廢氣中CS2處理效果好;
在試驗(yàn)時(shí)間內(nèi),廢氣中CS2含量最高8935mg/m3,最低416mg/m3,相差20倍之多,但對應(yīng)的CS2的脫除率變化很小,說明吸收劑可適應(yīng)較寬范圍的不同CS2含量的粘膠廢氣的處理;
廢氣中CS2含量小于1000mg/m3時(shí),凈化氣中CS2含量均低于100mg/m3(見序號4.1、4.2和6.1),達(dá)到直排要求,表明吸收劑尤其適應(yīng)于低CS2濃度的粘膠廢氣的處理。
比較表1和表2可發(fā)現(xiàn),表1中3#吸收劑對應(yīng)的CS2脫除率82.8%明顯低于表2中的試驗(yàn)結(jié)果90%以上,這主要是由于,實(shí)驗(yàn)室模擬實(shí)驗(yàn)中吸收劑的狀態(tài)、其與廢氣的接觸面積和接觸過程等均與中試試驗(yàn)中相差較大。但中試試驗(yàn)的結(jié)果表明,實(shí)驗(yàn)室模擬實(shí)驗(yàn)通過對不同吸收劑相對比較的篩選結(jié)果具有可靠性。
表2 粘膠廢氣中CS2處理試驗(yàn)結(jié)果
如試驗(yàn)流程所述,本研究對粘膠廢氣中CS2的處理方法,僅通過使吸收劑流經(jīng)吸收塔和再生塔時(shí)溫度不同而實(shí)現(xiàn)對CS2的吸收和解吸,因此工藝與設(shè)備簡單,投資少,運(yùn)行成本低。
(1)實(shí)驗(yàn)室模擬實(shí)驗(yàn)對吸收劑的篩選結(jié)果可靠;
(2)篩選出的吸收劑對粘膠廢氣中CS2處理效果好,CS2的脫除率可達(dá)96.3%,且吸收劑性能穩(wěn)定,可循環(huán)使用;
(3)篩選出的吸收劑可適應(yīng)較寬范圍的不同CS2濃度的粘膠廢氣的處理,尤其適應(yīng)于低CS2濃度的粘膠廢氣的處理;
(4)本研究處理粘膠廢氣中CS2的方法,工藝與設(shè)備簡單,投資少,運(yùn)行成本低。