程金倉(cāng),楊 蕾
(1.江蘇國(guó)信靖江發(fā)電有限公司,江蘇 靖江 214513;2.國(guó)家能源集團(tuán)泰州發(fā)電有限公司,江蘇 泰州 215300)
隨著我國(guó)火力發(fā)電廠機(jī)組容量、參數(shù)的提高和環(huán)境保護(hù)意識(shí)的增強(qiáng),對(duì)鍋爐補(bǔ)給水品質(zhì)、系統(tǒng)穩(wěn)定性和能耗經(jīng)濟(jì)性的要求也越來(lái)越高。同時(shí),對(duì)火電企業(yè)減少?gòu)U水排放量、減少取水量和提高水的利用率等提出了更高的要求。傳統(tǒng)的電廠水處理工藝即“混凝沉淀+過(guò)濾+離子交換”已難以滿足節(jié)能環(huán)保的要求。
目前,該工藝路線中廣泛使用的有機(jī)超濾膜容易斷絲且造成反滲透膜污堵,另外離子交換設(shè)備再生過(guò)程會(huì)排放大量高濃度酸堿廢水。為解決傳統(tǒng)水處理系統(tǒng)存在的這些問(wèn)題,華東地區(qū)某電廠供熱改造中采用了“陶瓷超濾+兩級(jí)反滲透+電除鹽”的全膜法工藝,并設(shè)置濃水反滲透裝置提高水的利用率。
隨著新一代高效膜分離技術(shù)的研究和推廣使用[1],超濾逐漸替代了傳統(tǒng)預(yù)處理工藝。由于操作壓力低(0.05~0.30 MPa)、能耗少、占地小、無(wú)化學(xué)相變,不存在二次污染,且出水效果好,超濾技術(shù)迅速得到了廣泛的應(yīng)用,在各種水處理工藝中作為反滲透、除鹽設(shè)備的預(yù)處理工藝[2]。
目前,超濾膜多采用有機(jī)中空式纖維膜,其使用壽命通常大約5年左右,有機(jī)超濾膜元件在運(yùn)行2年后斷絲現(xiàn)象逐漸明顯,斷絲導(dǎo)致超濾的出水水質(zhì)嚴(yán)重下降,SDI值變大甚至超標(biāo)。斷絲造成了反滲透保安過(guò)濾器和反滲透膜組件的污堵,嚴(yán)重影響了反滲透系統(tǒng)的安全和可靠運(yùn)行。
陶瓷膜元件主要由氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯及二氧化硅等無(wú)機(jī)材料經(jīng)高溫?zé)Y(jié)而成,是具有多孔結(jié)構(gòu)的精密陶瓷過(guò)濾材料。與有機(jī)超濾膜相比,陶瓷超濾膜具有化學(xué)穩(wěn)定性好,pH值更寬廣、耐強(qiáng)氧化劑、機(jī)械強(qiáng)度大、可反向沖洗、抗微生物能力強(qiáng)、耐高溫、孔徑分布窄、分離效率高等特點(diǎn)[3-10]。
陶瓷超濾膜分離技術(shù)是近年國(guó)際上發(fā)展迅速的高新技術(shù)之一,已經(jīng)在化工、鋰電、食品、醫(yī)藥、環(huán)保等行業(yè)的分離、濃縮、提純過(guò)程中顯示出突出的優(yōu)勢(shì)和廣闊的前景。
陶瓷超濾的特點(diǎn):
1)膜通量大,陶瓷超濾設(shè)備占地面積??;2)物理性能好,機(jī)械強(qiáng)度大,幾乎無(wú)斷絲率;3)化學(xué)穩(wěn)定性好,耐酸、堿、強(qiáng)氧化劑;4)使用壽命長(zhǎng),膜的壽命不低于15年;5)水質(zhì)適應(yīng)性較強(qiáng),對(duì)進(jìn)水水質(zhì)要求低,適用于高濁水和高濃度廢水;6)價(jià)格相對(duì)較貴,對(duì)生產(chǎn)制造工藝要求高。
2014年德國(guó)納諾斯通公司研發(fā)了塊式陶瓷超濾膜產(chǎn)品并進(jìn)入中國(guó)市場(chǎng),其外形尺寸和結(jié)構(gòu)與有機(jī)超濾膜相同,大大降低了陶瓷超濾膜使用成本,且先進(jìn)的制造工藝保證了成品率較高,親水性較好,孔徑均勻性好,使用壽命長(zhǎng),使陶瓷膜替代有機(jī)超濾膜在技術(shù)經(jīng)濟(jì)上可行。該產(chǎn)品在發(fā)電廠補(bǔ)給水、廢水零排、中水回用等系統(tǒng)中逐步得到了應(yīng)用。
2019年華東某電廠進(jìn)行供熱改造,擴(kuò)建出力150 m3/h除鹽水系統(tǒng)。因熱用戶對(duì)供熱穩(wěn)定性的要求較高,電廠沒(méi)有足夠場(chǎng)地?cái)U(kuò)建原水預(yù)處理設(shè)施,故在供熱改造中采用了陶瓷新一代超濾工藝。
該電廠水源為長(zhǎng)江水,水質(zhì)參數(shù):Cl-質(zhì)量濃度108.18 mg/L;CODMn4.64 mg/L;全硅6.01 mmol/L;溶固量472.6 mmol/L;全固量4.00 mmol/L;反應(yīng)沉淀池出水濁度≤3 NTU。
表1 為陶瓷膜與有機(jī)超濾膜綜合比較。由表1可見(jiàn):陶瓷超濾膜水質(zhì)適應(yīng)性好,可用于高濁水處理,在沉淀池后可不設(shè)空擦濾池;設(shè)備緊湊,占地面積較??;雖陶瓷超濾膜價(jià)格為有機(jī)超濾膜2倍以上,但減去空擦、羅茨風(fēng)機(jī)和土建費(fèi)用,總體投資估算略?。蝗粘_\(yùn)行費(fèi)用低,陶瓷膜機(jī)械強(qiáng)度高壽命長(zhǎng),斷絲率極低,維護(hù)工作量和費(fèi)用較?。惶沾沙瑸V膜更符合節(jié)能環(huán)保要求。綜合比較,陶瓷超濾在熱電聯(lián)產(chǎn)發(fā)電廠水處理中應(yīng)用具有很好的經(jīng)濟(jì)性和可靠性,值得推廣應(yīng)用。
改造后陶瓷超濾膜運(yùn)行通量約262 L/(m2·h),單次運(yùn)行周期30~60 min,單次反洗時(shí)間1.25 min,化學(xué)加強(qiáng)反洗間隔10 h,清洗周期>40 d,出水回收率>92%,陶瓷膜出水水質(zhì)SDI<2,濁度<0.10 NTU,完全達(dá)到改造要求的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。
混凝劑是分子量低而陽(yáng)電荷密度高的水溶性聚合物,大多為液體。通常水解后產(chǎn)生帶正電荷顆粒的殘余混凝劑可以穿越有機(jī)超濾膜,與電離生成帶負(fù)電性分子鏈的反滲透阻垢劑和帶有負(fù)電荷的反滲透膜會(huì)發(fā)生反應(yīng)。其反應(yīng)物很容易沉積在保安過(guò)濾器和反滲透膜表面,造成保安過(guò)濾器和反滲透膜壓差上升,長(zhǎng)期污堵后無(wú)法通過(guò)化學(xué)清洗恢復(fù),需頻繁更換保安過(guò)濾器濾芯,從而降低反滲透膜出力,縮短使用壽命。
采用一般有機(jī)超濾膜只能有效去除分子量大于7 000的有機(jī)物,目前普遍使用的混凝劑通常分子量大于3 500。采用陶瓷超濾膜能有效去除低分子量的混凝劑殘余物,防止保安過(guò)濾器和反滲透膜污染,節(jié)約運(yùn)行維護(hù)成本。
由于混床工作時(shí)需要進(jìn)行周期性再生,再生過(guò)程中需要大量的化學(xué)酸堿和除鹽水,且產(chǎn)生的高濃度廢水帶來(lái)了環(huán)境污染問(wèn)題。電除鹽(EDI)技術(shù)的發(fā)展和投運(yùn)改變了制備高純水只能采用混床的局面。EDI系統(tǒng)比混床操作要簡(jiǎn)單、連續(xù),自動(dòng)化程度高,需要更少的人力。EDI的工藝過(guò)程產(chǎn)生的廢水排放很少,正常運(yùn)行中大多數(shù)排放水可以回收到前一級(jí)系統(tǒng)綜合利用,減少了對(duì)環(huán)境的污染。目前EDI技術(shù)的廣泛應(yīng)用已經(jīng)積累了成功運(yùn)維的經(jīng)驗(yàn),其主體工藝流程為“超濾+一級(jí)反滲透+二級(jí)反滲透+電除鹽”。
相比于傳統(tǒng)的“有機(jī)超濾(UF)+反滲透(RO)+離子交換”技術(shù),全膜法是目前鍋爐補(bǔ)給水系統(tǒng)首選的環(huán)保方案。
全膜法與“UF+RO+離子交換”比較見(jiàn)表2。由表2可見(jiàn),雖全膜法水處理系統(tǒng)須在前端配置兩級(jí)反滲透裝置,設(shè)備初投資較大,EDI設(shè)備運(yùn)行電耗相對(duì)較多,但全膜法工藝卓越的環(huán)保零排放特點(diǎn),可保證無(wú)酸堿廢水排放,其系統(tǒng)設(shè)備緊湊,運(yùn)行操作簡(jiǎn)單,維護(hù)量較小,可節(jié)約化學(xué)車(chē)間占地面積,且無(wú)需采購(gòu)大量酸堿進(jìn)行再生,節(jié)省了藥劑費(fèi)用。
表2 全膜法與“UF+RO+離子交換”比較Tab.2 Comprehensive comparison between integrated membrane method and “UF + RO + ion exchange”technology
本次供熱改造在全膜法工藝中設(shè)置濃水反滲透系統(tǒng),根據(jù)全廠和脫硫系統(tǒng)水量平衡測(cè)試結(jié)果以及單機(jī)運(yùn)行時(shí)脫硫工藝水需求量,為滿足環(huán)評(píng)無(wú)外排的要求,設(shè)計(jì)濃水反滲透系統(tǒng)濃水回收率為60%。該水處理系統(tǒng)投運(yùn)后可減少濃水排放10.8萬(wàn)t/年,提高了水的利用率。
一般來(lái)講,當(dāng)火電廠用水需求變大(增加30%左右)時(shí),首先考慮的是化學(xué)系統(tǒng)的擴(kuò)容改造,在較少的投資下實(shí)現(xiàn)擴(kuò)容目標(biāo)。
有機(jī)膜超濾可直接將膜元件更換為同規(guī)格大通量陶瓷膜元件,大通量陶瓷膜通量是有機(jī)超濾膜的2~3倍,即可實(shí)現(xiàn)超濾產(chǎn)水量增加1倍,其原有加藥系統(tǒng)基本不需改造。一般反滲透裝置上部都有較大空間,可以通過(guò)增加膜面積和提高增壓泵壓頭來(lái)擴(kuò)容。離子交換器可通過(guò)提高流速來(lái)適當(dāng)擴(kuò)容。因此,陶瓷膜在化學(xué)擴(kuò)容改造項(xiàng)目中具有較大的成本和性能優(yōu)勢(shì)。
隨著國(guó)務(wù)院頒發(fā)〔2015〕17號(hào)《水污染防治行動(dòng)計(jì)劃》即“水十條”,對(duì)廢水排放的要求日益嚴(yán)格。目前,部分大型集團(tuán)和地方火電廠已經(jīng)率先完成廢水深度處理,實(shí)現(xiàn)了廢水零排放。實(shí)現(xiàn)廢水零排放的具體措施如下。
1)化學(xué)補(bǔ)給水系統(tǒng)設(shè)計(jì)需完善水量平衡測(cè)試,細(xì)化各系統(tǒng)用水量和水質(zhì),并做好分級(jí)利用措施,為系統(tǒng)設(shè)計(jì)提供可靠依據(jù)。
2)反滲透濃水可采用濃水反滲透或納濾等工藝,進(jìn)一步提高水的重復(fù)利用率,減少濃水排放量。
3)系統(tǒng)設(shè)計(jì)需考慮后續(xù)廢水零排放的工藝要求,選擇工藝路線盡可能減少排放量,并且排放水質(zhì)需具備深度處理的條件,優(yōu)先選擇全膜法工藝。
本文結(jié)合電廠供熱改造化學(xué)水處理擴(kuò)容改造的實(shí)際經(jīng)驗(yàn),通過(guò)采用大通量、低斷絲、長(zhǎng)壽命和抗污染的陶瓷超濾工藝,通過(guò)濃水反滲透進(jìn)一步減少濃水排放,同時(shí)采用無(wú)再生廢水排放的電除鹽工藝,解決了傳統(tǒng)水處理“有機(jī)超濾+反滲透+離子交換”工藝存在有機(jī)超濾斷絲和離子交換樹(shù)脂再生產(chǎn)生大量高鹽廢水的問(wèn)題。該工藝具有系統(tǒng)可靠穩(wěn)定、環(huán)境效益好的優(yōu)勢(shì),在熱電聯(lián)產(chǎn)水處理工藝中有很好的應(yīng)用前景。