張國忠,黃大兵,竇志超,劉 竑,徐路軍
(浙江泰富無縫鋼管有限公司,浙江 紹興 312367)
2020 年9 月,我國提出二氧化碳排放力爭2030 年前達到峰值,努力爭取2060 年前實現(xiàn)碳中和?;鹆Πl(fā)電是將化石能源轉(zhuǎn)化為電能,是二氧化碳的主要排放源之一,發(fā)展大容量超臨界火電機組和超超臨界火電機組將是我國火力發(fā)電提高發(fā)電效率、節(jié)約能源、減少氣體排放和改善環(huán)境的必然趨勢。普遍認為當(dāng)蒸汽壓力≥27 MPa 或溫度≥580℃可稱為超超臨界機組,目前超超臨界火電機組效率最高已達到47%,而一般高壓機組的熱效率只有33%左右,超超臨界發(fā)電技術(shù)的推廣和發(fā)展,將進一步降低能耗和減少CO2氣體排放[1-3]。
P92 鐵素體耐熱鋼是最早由日本東京大學(xué)和日本新日鐵公司共同研發(fā)的NF616 鋼[4-5],由于其優(yōu)異的高溫力學(xué)性能,隨后被納入ASTM 和ASME標準,命名為P92/T92。P92 鋼是在P91 鋼的基礎(chǔ)上,添加鎢元素合金代替部分鉬,提高固溶強化效果,同時加入微量硼元素以強化晶界。P92 鋼在600 ℃外推10 萬h 的持久強度可達到130 MPa 以上,其許用應(yīng)力超出P91 鋼30%以上[6]。P92 鋼因其優(yōu)異的抗氧化性能、耐腐蝕、高溫強度和蠕變性能,能夠大幅提高機組的熱效率,成為超超臨界火電機組四大管道的首選管材[7],主要應(yīng)用于四大管道的主蒸汽管道、高溫再熱蒸汽管道以及旁路管道和聯(lián)絡(luò)管等關(guān)鍵管道和管件。
浙江泰富無縫鋼管有限公司(簡稱浙江泰富)近兩年來大力開發(fā)Φ406 mm 以上規(guī)格的大直徑P92無縫鋼管產(chǎn)品,通過不斷的工藝優(yōu)化和改進,目前產(chǎn)品的實物質(zhì)量已達到了國內(nèi)外先進水平,產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于超超臨界火電機組的四大管道以及其他關(guān)鍵部位的管件,其典型機組的運行參數(shù)見表1。這里將以Φ665 mm×58 mm 規(guī)格為例,介紹超超臨界火電機組用大直徑P92 無縫鋼管的研究與開發(fā)。
表1 浙江泰富P92 大直徑無縫鋼管應(yīng)用于超超臨界火電電站機組的典型參數(shù)
P92 鋼是在P91 鋼的基礎(chǔ)上,添加1.50%~2.00%的W,并將Mo 含量降至0.30%~0.60%,同時添加微量的B。W 和Mo 都是固溶強化元素,但W 的原子系數(shù)較大,其在鐵基合金中的固溶效果強于Mo 元素,而且W 和Mo 的復(fù)合加入對提高鋼的熱強性效果比單獨加入等量的W 或Mo 優(yōu)越[3,8],添加微量B 可顯著改善含Cr 鐵素體耐熱鋼的抗蠕變性能并抑制P92 焊縫的Ⅳ型蠕變開裂[9]。
由于含有9%的Cr,再加上Mo、W、V 和Nb等鐵素體穩(wěn)定元素,其鉻當(dāng)量較高,如果成分控制不當(dāng),會導(dǎo)致基體組織中產(chǎn)生高溫啄鐵素體,高溫啄鐵素體不僅會降低P92 的蠕變塑性和持久強度,還會惡化鋼的熱加工性能[10]。為避免或減少在坯料加熱和熱加工過程中高溫啄鐵素體的產(chǎn)生,將P92的Cr 當(dāng)量控制在10%以內(nèi)。
Φ665 mm×58 mm 規(guī)格P92 鋼管采用鍛造管坯,為避免高溫啄鐵素體的產(chǎn)生,管坯的加熱必須控制在合理的范圍內(nèi)。
用JMatPro 相圖計算管坯成分下的P92 隨溫度的相轉(zhuǎn)變圖,如圖1 所示,P92 的固相線在1 450℃左右,γ 奧氏體→啄鐵素體轉(zhuǎn)變溫度為1 250 ℃左右。對管坯取小樣分別在1 270 ℃和1 230 ℃保溫3 h 空冷后再在760 ℃回火,將小樣實驗后的試樣制成金相試樣,用硝酸酒精腐蝕8~10 min 后觀察試樣近內(nèi)壁的金相組織如圖2 所示。分析結(jié)果表明:1 270 ℃加熱過程中有少量鏈狀啄鐵素體產(chǎn)生,而1 230 ℃加熱過程未產(chǎn)生啄鐵素體。因此P92 的管坯料加熱溫度應(yīng)不超過1 250 ℃。
圖1 JMatPro 軟件計算的P92 隨溫度的相轉(zhuǎn)變
圖2 小樣實驗1 270 ℃和1 230 ℃的金相觀察
金屬的熱加工應(yīng)在強度低、塑性高的溫度區(qū)間內(nèi)進行,P92 也不例外。有研究[8,11]對P92 在600~1 300 ℃溫度進行了高溫拉伸試驗研究,在900 ℃以上,抗拉強度在100 MPa 以下,屈服強度在20 MPa 以下;在1 050~1 250 ℃溫度范圍,P92 具有較好的熱塑性,斷面收縮率均大于60%。
綜上所述,P92 管坯加熱溫度應(yīng)不超過1 250℃,軋制變形應(yīng)不低于900 ℃。
Φ665 mm×58 mm 規(guī)格P92 大直徑無縫鋼管的軋制生產(chǎn)工藝為:管坯通孔→管坯加熱→穿孔→精軋→定徑→冷床冷卻。
由于9Cr 鋼的導(dǎo)熱性低于碳鋼和低合金鋼,為保證管坯加熱均勻和在加熱過程中不產(chǎn)生過高的熱應(yīng)力,對管坯打通心孔,并在700 ℃以下對管坯進行預(yù)加熱,當(dāng)管坯在700 ℃保溫一定時間后再進環(huán)形爐加熱和保溫,為避免高溫啄鐵素體的產(chǎn)生,環(huán)形爐的保溫溫度控制在1 200~1 250 ℃。
P92 經(jīng)環(huán)形爐加熱后進入穿孔機進行二輥斜軋穿孔,由于P92 的軋制抗力比低合金高,為避免穿孔機電流過載,將穿孔輥降到正常轉(zhuǎn)速的85%,調(diào)整合適的頂頭頂伸量,避免咬入電流過大。軋制過程中每個工序點的鋼管表面溫度及變形比(變形前的橫截面積/軋制后的橫截面積)見表2,通過調(diào)整穿孔后的毛管和精軋后的荒管尺寸,增大穿孔的變形比,降低精軋和定徑的變形比,使更多的變形發(fā)生在較高的低強度高塑性的溫度區(qū)間,從而避免軋制缺陷的產(chǎn)生。
表2 P92 大直徑無縫鋼管軋制變形參數(shù)
P92 的熱處理工藝為正火+回火,熱處理后的組織是回火板條馬氏體組織。由于含有較高含量的Cr、Mo 合金元素和微量的Nb、V 合金元素,該馬氏體組織具有較高的固溶強化特性和位錯密度,馬氏體板條之間和內(nèi)壁伴隨著M23C6(M 為Fe、Cr 或Mo)和MX(M 為V 或Nb,X 為C 或N)等碳化物或碳氮化物,這種組織在長期的高溫服役下就有較好的組織穩(wěn)定性和力學(xué)性能穩(wěn)定性[12],改善了材料的蠕變斷裂強度。
(1) 晶粒度的影響。由于坯料保溫時間過長或在部分再結(jié)晶去軋制,會造成厚壁9Cr 鋼的晶粒混晶,晶粒不均勻會使鋼管抗熱應(yīng)力疲勞失效性能和抗高溫蠕變性能大大減弱[13];另外,有研究[14]表明,粗晶粒的P92 比細晶粒的P92 鋼具有更高的高溫持久強度。因此,必須制定合理的熱處理工藝將P92 晶粒尺寸控制均勻,晶粒度控制在合理的級別內(nèi)。
(2) 冷卻速度影響。由于Cr、Mo 元素含量較高,P92 具有很好的淬透性,在相當(dāng)寬泛的冷卻速率條件(空冷)下都能完全轉(zhuǎn)變成馬氏體。根據(jù)P92 的連續(xù)冷卻轉(zhuǎn)變(CCT)曲線[3],當(dāng)冷卻速度大于500 ℃/h(相當(dāng)于8.3 ℃/min),鋼的組織為單一馬氏體組織。有研究[15]報道,奧氏體化雖然以不同冷卻速度都可得到單一馬氏體組織,但更高的冷卻速度將提高650 ℃時效組織及硬度的穩(wěn)定性。
(3) 熱處理溫度的影響。P92 在較低的溫度正火時,合金元素及碳化物不能完全溶于奧氏體中,碳化物沿晶界分布、堆積,馬氏體板條組織結(jié)構(gòu)不夠明顯,馬氏體固溶強化效果不佳;隨正火溫度的升高,合金元素和碳化物加快溶解,晶界碳化物堆積逐漸減少,馬氏體固溶強化增強,但當(dāng)正火溫度超過1 100 ℃,馬氏體板條變得明顯粗大,局部開始出現(xiàn)混晶[7,16];當(dāng)P92 在較低溫度回火,碳化物在馬氏體板條邊界析出較少;當(dāng)回火溫度達到760℃,馬氏體邊界和內(nèi)部開始析出碳化物顆粒,碳化物的析出起到釘扎位錯作用[7,17],增強了P92 的析出強化效果。
Φ665 mm×58 mm 規(guī)格P92 無縫鋼管的正火溫度選擇1 040~1 080 ℃,適當(dāng)采用較長的保溫時間,不讓晶粒過于細小而影響P92 的高溫持久強度;正火奧氏體化后出爐采用強風(fēng)冷卻,對鋼管內(nèi)壁用紅外測溫儀進行不同冷卻時間下的溫度測量,冷卻曲線如圖3 所示,P92 鋼管內(nèi)表面的平均冷卻速度達到20 ℃/min,即使在500 ℃以下的低溫區(qū),冷卻速度也達到14 ℃/min 以上,較快的正火冷卻速度保證了P92 鋼管具有單一的馬氏體組織結(jié)構(gòu)和較好的時效組織的穩(wěn)定性;回火溫度選擇在760℃以上,使碳化物能夠充分彌散析出,以起到較好的析出強化作用。
圖3 Φ665 mm×58 mm P92 無縫鋼管正火冷卻曲線
按以上熱處理工藝生產(chǎn)的Φ665 mm×58 mm 規(guī)格P92 無縫鋼管實物金相組織和晶粒度如圖4 所示,金相組織為單一的回火馬氏體組織,板條形態(tài)清晰,晶粒度為6.5 級,不混晶。該組織合金元素固溶充分、位錯密度高、晶粒度級別較為合理,具有良好的高溫穩(wěn)定性和抗蠕變性能。
圖4 Φ665 mm×58 mm P92 無縫鋼管金相組織和晶粒度
Φ665 mm×58 mm P92 無縫鋼管的室溫力學(xué)性能試驗結(jié)果見表3,拉伸試驗采用橫向圓棒拉伸試樣,測試結(jié)果表明,室溫力學(xué)指標完全滿足ASME SA 335—2010《高溫用無縫鐵素體合金鋼管》要求。
表3 Φ665 mm×58 mm P92 無縫鋼管室溫力學(xué)性能
對P92 兩個試樣分別沿橫向、縱向在接近外壁、內(nèi)壁處取樣進行室溫沖擊試驗,試驗結(jié)果如圖5 所示。由結(jié)果可知,P92 試樣的沖擊功為150~200 J,處于較高水平,具有良好的沖擊韌性。
圖5 Φ665 mm×58 mm 規(guī)格P92 的室溫沖擊結(jié)果
對試樣1 做橫向高溫拉伸試驗,試驗溫度為200~600 ℃,試驗結(jié)果以及GB/T 5310—2017《高壓鍋爐用無縫鋼管》對10Cr9MoW2VNbBN(等同于P92)標準要求值的對比見表4,如圖6 所示。試驗結(jié)果表明,P92 試樣的在不同溫度下的屈服強度均明顯高于GB/T 5310 要求值,P92 試樣具有較高的短時高溫拉伸強度。
表4 Φ665 mm×58 mm 規(guī)格P92 鋼管高溫屈服強度 MPa
圖6 Φ665 mm×58 mm P92 無縫鋼管的高溫屈服強度
對試樣1 沿橫向取Φ10 mm 圓形試樣,做持久試驗,試驗溫度為625 ℃,試驗結(jié)果見表5,與德國V&M 公司P92 鋼管的高溫持久強度對比如圖7所示。由試驗結(jié)果可知,浙江泰富P92 的高溫持久強度與國外進口產(chǎn)品處于同一水平,具有良好的高溫持久性能。
表5 高溫持久強度試驗結(jié)果
圖7 浙江泰富P92 和德國V&M 公司P92 鋼管的持久強度對比
(1) 通過科學(xué)設(shè)計P92 無縫鋼管的化學(xué)成分和坯料加熱制度,避免生產(chǎn)過程中產(chǎn)生對軋制和高溫蠕變性能不利的啄鐵素體的產(chǎn)生;合理控制P92無縫鋼管軋制過程中的鋼管溫度和變形比,使更多的變形發(fā)生在塑性較好的較高的溫度區(qū)間,避免軋制缺陷的產(chǎn)生。
(2) 通過分析熱處理參數(shù)對P92 無縫鋼管組織的影響,合理設(shè)計熱處理工藝。通過該熱處理工藝,可得到合金元素固溶充分、位錯密度高、晶粒尺寸適中的金相組織,該組織具有較高的高溫穩(wěn)定性和高溫持久性能。
(3) 對Φ665 mm×58 mm 規(guī)格P92 無縫鋼管進行了室溫/高溫力學(xué)性能和高溫持久強度試驗分析,評價結(jié)果表明:生產(chǎn)的大直徑P92 鋼管各項指標滿足國內(nèi)外相關(guān)標準要求,高溫持久性能及綜合質(zhì)量達到了國內(nèi)外先進水平。